Статья по теме: Свидетельствует уменьшение

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Хотя структуры типа шиш-кебаб образуются при самых разных условиях кристаллизации, они явно являются неравновесными, о чем свидетельствует уменьшение содержания наростов при повышении температуры кристаллизации, что одновременно сопровождается заметным увеличением модуля упругости получающегося материала. Выше некоторой температуры (для .полиэтилена, формуемого из ксилола, она составляет 385— 386 К) образования таких структур не происходит. Если же применить специальную методику контактирующего конца (подробности можно найти в [257, гл. 10]), и довести 7кр до 396 К (что на 5°К выше температуры растворения макромолекул бесконечной степени полимеризации), то удается получить волокна практически гладкие и не содержащие наростов. Здесь мы, по-прежнему, уже имеем дело с почти идеальной структурой монокристалла, образованного выпрямленными цепями. Достигаемый при этом модуль оказывается равным примерно 100 ГПА, что все-таки в «2,5 раза меньше предельного (теоретического) значения.[2, С.369]

Наиболее вероятной причиной этого явления может быть повышенная дефектность полимерной сетки связующего, полимеризующегося в присутствии полимерного наполни-теля. Об этом свидетельствует уменьшение величины равновесного[6, С.229]

ИК-спектроскопические исследования подтверждают эти заключения, так как сокращение происходит именно при тех температурах, когда молекулы в неупорядоченных областях начинают разориентировываться, о чем свидетельствует уменьшение функций ориентации различных конформеров [92, 94—96]. Оказалось, что скорости разориентации неупорядоченных участков макромолекул сильно отличаются. Нерегулярные конформеры типа —ТОТ—, —GTG*— и —GG— в ПЭ разориентируются в 5 раз быстрее, чем ту?анс-участки в аморфных областях, которые сохраняют заметную ориентацию до ~100°С [95].[8, С.125]

На участке 5 кривой растяжения (см. рис. 1) мы не обнаружили изменений в структуре и размерах кристаллитов по сравнению с участком 4. Эта стадия деформации сопровождается дальнейшей ориентацией кристаллитов, о чем свидетельствует уменьшение рассеяния текстуры на рентгенограммах по сравнению с рентгенограммами участка 4. Возможно также, что происходят изменения в дефектных (аморфных) межкристаллитных областях [41].[7, С.349]

С ростом молекулярной массы исходной смолы наблюдается уменьшение адгезионной прочности покрытий как по стали, так и по алюминию, что обусловлено одновременным действием ряда факторов. Прежде всего при этом происходит снижение полярности пленок, о чем свидетельствует уменьшение Б' и е'макс [62]. Кроме того, увеличивается жесткость сетки, что подтверждается повышением Тс и модуля Е [63], а также возрастают внутренние напряжения. Так, при молекулярной массе смолы 1-103 и 5-Ю4 авн составляет 1,3 и 4,9 МПа, соответственно. В итоге происходит снижение адгезии.[4, С.192]

Ускоряющее действие этих эмульгаторов в щелочной среде объясняется образованием третичного амина в результате гофма-новского расщепления [135, с. 606], которое протекает в данном случае при низких температурах, по-видимому, в связи с эффектом мицеллярного катализа [72]. О гофмановском расщеплении алкамонов свидетельствует уменьшение концентрации четвертичных аммониевых групп после введения в реакционную смесь щелочного агента [136]. Доказательством протекания реакции только в мицеллах может служить отсутствие влияния тетраметиламмоний-бромида, являющегося аналогом алкамонов, по не способного к мицеллообразованию, на распад гидроперекиси кумола.[5, С.38]

В области ньютоновского течения, когда напряжение сдвига пропорционально скорости сдвига, величина Д(1пп) не зависит от того, как сравниваются вязкости для разных температур: при постоянном напряжении сдвига или при постоянной скорости сдвига. Иначе при нецьютоновских режимах течения. С повышением скорости сдвига, при которой определяется Д(1пт|), ее величина понижается, о чем свидетельствует уменьшение горизонтальных пунктирных отрезков на рис. 114. В то же время размеры вертикальных пунктирных отрезков, отвечающих различным постоянным значениям напряже-лнй сдвига, изменяются мало. В первом приближении можно принять, что теплоты активации вязкого течения, определенные при различных постоянных значениях напряжений сдвига, имеют ту же величину, что при режиме течения с наибольшей ньютоновской вязкостью. Это справедливо толь.[3, С.258]

В области ньютоновского течения, когда напряжение сдвига пропорционально скорости сдвига, величина Л(1пг)) не зависит от того, как сравниваются вязкости для разных температур: при постоянном напряжении сдвига или при постоянной скорости сдвига. Иначе при нецьютоновских режимах течения. С повышением скорости сдвига, при которой определяется Л(1пг|}, ее величина понижается, о чем свидетельствует уменьшение горизонтальных пунктирных отрезков на рис. 114. В то же время размеры вертикальных пунктирных отрезков, отвечающих различным постоянным значениям напряже-лнй сдвига, изменяются мало. В пер-[1, С.258]

Так, например, изучение сорбции или процесса растворения низкомолекулярных веществ полимерами показало, что образующиеся при этом растворы являются истинными равновесными растворами и подчиняются термодинамическим закономерностям, как и низкомолекулярные системы. Это происходит потому, что полимер ведет себя в смеси (растворе) так, как будто индивидуальной кинетической единицей является не вся макромолекула полимера, а отдельные отрезки длинной молекулы, способные независимо перемещаться относительно друг друга. Отсюда следует, что истинная молярная доля полимера в смеси меньше, чем теоретически вычисленная по закону Рауля. Отклонение от закона Рауля позволило рассчитать эффективную или «кажущуюся» молекулярную массу полимера, т. е. величину термодинамического сегмента, играющего роль отдельной молекулы в процессе сорбции. Причем величина сегмента зависит также от концентрации раствора, из которого ведется сорбция, меняясь от величины, близкой к одному звену полимера в очень концентрированных растворах, до величины всей макромолекулы в бесконечно разбавленном растворе. Так, для изопарафинов «кажущаяся» молекулярная масса составляет 1000, т. е. на один сегмент приходится 10—12 мономерных звеньев, а для жесткоцепных полимеров, таких, как поливиниловый спирт и полиакриловая кислота, молекулярная масса сегмента близка к истинной молекулярной массе полимера, что свидетельствует о высокой жесткости данных макромолекул. Появление в полимерной цепи радикалов —СН3, —СгН5 в ряде случаев повышает ее гибкость, о чем свидетельствует уменьшение величины сегмента. Это было доказано сорбционным методом при изучении группы полиолефинов; гибкость возрастает от полиэтилена к полибутилену: сегмент полиэтилена состоит из 60, полипропилена из 40, полибутилена из 30 углеродных атомов.[9, С.58]

Так, например, изучение сорбции или процесса растворения низкомолекулярных веществ полимерами показало, что образующиеся при этом растворы являются истинными равновесными растворами и подчиняются термодинамическим закономерностям, как и низкомолекулярные системы. Это происходит потому, что полимер ведет себя в смеси (растворе) так, как будто индивидуальной кинетической единицей является не вся макромолекула полимера, а отдельные отрезки длинной молекулы, способные независимо перемещаться относительно друг друга. Отсюда следует, что истинная молярная доля полимера в смеси меньше, чем теоретически вычисленная по закону Рауля. Отклонение от закона Рауля позволило рассчитать эффективную или «кажущуюся» молекулярную массу полимера, т. е. величину термодинамического сегмента, играющего роль отдельной молекулы в процессе сорбции. Причем величина сегмента зависит также от концентрации раствора, из которого ведется сорбция, меняясь от величины, близкой к одному звену полимера в очень концентрированных растворах, до величины всей макромолекулы в бесконечно разбавленном растворе. Так, для изопарафинов «кажущаяся» молекулярная масса составляет 1000, т. е. на один сегмент приходится 10—12 мономерных звеньев, а для жесткоцепных полимеров, таких, как поливиниловый спирт и полиакриловая кислота, молекулярная масса сегмента близка к истинной молекулярной массе полимера, что свидетельствует о высокой жесткости данных макромолекул. Появление в полимерной цепи радикалов —СН3, —C2Hs в ряде случаев повышает ее гибкость, о чем свидетельствует уменьшение величины сегмента. Это было доказано сорбционным методом при изучении группы полиолефинов; гибкость возрастает от полиэтилена к полибутилену: сегмент полиэтилена состоит из 60, полипропилена из 40, полибутилена из 30 углеродных атомов.[10, С.58]

Полный текст статьи здесь