Здесь М __радикал со свободной валентностью на М; X — любой радикал, возникший в результате реакций полимерного радикала с молекулой передатчика цепи X. Таким образом, реакция (II) включает как реакцию перехода атома водорода (или другого атома):[2, С.147]
Первичные и вторичные радикалы со свободной валентностью, локализованной на атомах углерода, легко присоединяют молекулу кислорода п переходят в пере-киспую форму:[4, С.123]
Таким образом, при передаче цепи через макромолекулу она превращается в свободный полимерный радикал со свободной валентностью в середине иепи. В результате роста такого радикала в макромолекуле возникает ответвление. Чем более подвижны отдельные атомы или группы, содержащиеся в макромолекулах, тем больше вероятность передачи цепи через макромолекулу и тем более разветвленные полимеры образуются. Для протекания реакций передачи цепи через макромолекулу требуется значительная энергия активации, поэтому скорость их возрастает с повышением температуры. Например, в случае полимеризации стирола при 130° до достижения сравнительно невысоких степеней превращения передача цепи через макромолекулу про-[1, С.125]
При разрыве макромолекулы образуются два первичных радикала со свободной валентностью на конце цепи. В полимерах винилового ряда это радикалы[4, С.122]
Как следует из рис. 162, скорость образования радикалов максимальна в первые минуты, а затем уменьшается, причем максимальная концентрация достигает порядка 1021 г~1 (по отношению к полимеру); подобные повышенные значения соответствуют молекулярному состоянию со свободной валентностью для 5—10 структурных единиц (звеньев).[3, С.215]
Природа и структура М., образующихся в полимерах при действии ионизирующих излучений, определяются химич. строением макромолекул, изотопным составом полимера, темп-рой, дозой излучения и др. При низкотемпературном радиолизе в большинстве полимеров возникают преимущественно алкильные М. со свободной валентностью, локализованной на атоме углерода в середине полимерной цепи, напр. М. строения ~ CHjCHCH,, ~ в полиэтилене. В этих условиях образуются также аллильные М., ион-радикалы и радикальные пары.[4, С.67]
Природа и структура М., образующихся в полимерах при действии ионизирующих излучений, определяются химич. строением макромолекул, изотопным составом полимера, темп-рой, дозой излучения и др. При низкотемпературном радиолизе в большинстве полимеров возникают преимущественно алкильные М. со свободной валентностью, локализованной на атоме углерода в середине полимерной цепи, напр. М. строения ~ СН2СНСН, ~ в полиэтилене. В этих условиях образуются также аллильные М., ион-радикалы и радикальные пары.[5, С.65]
В молекулах с сопряженными связями каждый атом углерода образует три химические связи (зр2-состояние). Чем больше «степени двоесвязан-ности» этих связей, тем «насыщеннее» данный атом углерода. Если степени двоесвязанности связей, образуемых данным атомом углерода, равны нулю, то получается радикал со свободной валентностью, т. е. с локализованным у данного атома углерода непарным электроном.[2, С.260]
Особенности мсханохнмических превращений в различных механических полях. Роль механич. напряжений заключается не только в инициировании активных частиц, но п в ускорении (или торможении) отдельных элементарных стадий химнч. реакций. Пластич. деформации увеличивают скорость бимолекулярных реакций, к-рые лимитируются скоростью перемещения реагирующих частиц в объеме материала; статич. сжатие, наоборот, тормозит эти процессы; сдвиг и растяжение ускоряют распад радикалов со свободной валентностью в середине цепи и т. д. Изменения внутримолекулярной подвижности и надмолекулярной структуры при деформировании полимеров также влияют на протекание химич. реакций. Поэтому направление, скорость и энергетпч. выход механохпмпч. превращений различны в разнообразных механич. нолях, отличающихся[4, С.123]
Особенности механохимических превращений в различных механических полях. Роль механич. напряжений заключается не только в инициировании активных частиц, но и в ускорении (или торможении) отдельных элементарных стадий химич. реакций. Пластпч. деформации увеличивают скорость бимолекулярных реакций, к-рые лимитируются скоростью перемещения реагирующих частиц в объеме материала; статич. сжатие, наоборот, тормозит эти процессы; сдвиг и растяжение ускоряют распад радикалов со свободной валентностью в середине цепи и т. д. Изменения внутримолекулярной подвижности и надмолекулярной структуры при деформировании полимеров также влияют на протекание химнч. реакций. Поэтому направление, скорость и энергетнч. выход механохимич. превращений различны в разнообразных механич. полях, отличающихся[5, С.121]
Первичные и вторичные радикалы со свободной валентностью, локализованной на атомах углерода, легко присоединяют молекулу кислорода и переходят в пере-кисную форму:[5, С.121]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.