На главную

Статья по теме: Свободной валентностью

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Здесь М __радикал со свободной валентностью на М; X — любой радикал, возникший в результате реакций полимерного радикала с молекулой передатчика цепи X. Таким образом, реакция (II) включает как реакцию перехода атома водорода (или другого атома):[2, С.147]

Первичные и вторичные радикалы со свободной валентностью, локализованной на атомах углерода, легко присоединяют молекулу кислорода п переходят в пере-киспую форму:[4, С.123]

Таким образом, при передаче цепи через макромолекулу она превращается в свободный полимерный радикал со свободной валентностью в середине иепи. В результате роста такого радикала в макромолекуле возникает ответвление. Чем более подвижны отдельные атомы или группы, содержащиеся в макромолекулах, тем больше вероятность передачи цепи через макромолекулу и тем более разветвленные полимеры образуются. Для протекания реакций передачи цепи через макромолекулу требуется значительная энергия активации, поэтому скорость их возрастает с повышением температуры. Например, в случае полимеризации стирола при 130° до достижения сравнительно невысоких степеней превращения передача цепи через макромолекулу про-[1, С.125]

При разрыве макромолекулы образуются два первичных радикала со свободной валентностью на конце цепи. В полимерах винилового ряда это радикалы[4, С.122]

Как следует из рис. 162, скорость образования радикалов максимальна в первые минуты, а затем уменьшается, причем максимальная концентрация достигает порядка 1021 г~1 (по отношению к полимеру); подобные повышенные значения соответствуют молекулярному состоянию со свободной валентностью для 5—10 структурных единиц (звеньев).[3, С.215]

Природа и структура М., образующихся в полимерах при действии ионизирующих излучений, определяются химич. строением макромолекул, изотопным составом полимера, темп-рой, дозой излучения и др. При низкотемпературном радиолизе в большинстве полимеров возникают преимущественно алкильные М. со свободной валентностью, локализованной на атоме углерода в середине полимерной цепи, напр. М. строения ~ CHjCHCH,, ~ в полиэтилене. В этих условиях образуются также аллильные М., ион-радикалы и радикальные пары.[4, С.67]

Природа и структура М., образующихся в полимерах при действии ионизирующих излучений, определяются химич. строением макромолекул, изотопным составом полимера, темп-рой, дозой излучения и др. При низкотемпературном радиолизе в большинстве полимеров возникают преимущественно алкильные М. со свободной валентностью, локализованной на атоме углерода в середине полимерной цепи, напр. М. строения ~ СН2СНСН, ~ в полиэтилене. В этих условиях образуются также аллильные М., ион-радикалы и радикальные пары.[5, С.65]

В молекулах с сопряженными связями каждый атом углерода образует три химические связи (зр2-состояние). Чем больше «степени двоесвязан-ности» этих связей, тем «насыщеннее» данный атом углерода. Если степени двоесвязанности связей, образуемых данным атомом углерода, равны нулю, то получается радикал со свободной валентностью, т. е. с локализованным у данного атома углерода непарным электроном.[2, С.260]

Особенности мсханохнмических превращений в различных механических полях. Роль механич. напряжений заключается не только в инициировании активных частиц, но п в ускорении (или торможении) отдельных элементарных стадий химнч. реакций. Пластич. деформации увеличивают скорость бимолекулярных реакций, к-рые лимитируются скоростью перемещения реагирующих частиц в объеме материала; статич. сжатие, наоборот, тормозит эти процессы; сдвиг и растяжение ускоряют распад радикалов со свободной валентностью в середине цепи и т. д. Изменения внутримолекулярной подвижности и надмолекулярной структуры при деформировании полимеров также влияют на протекание химич. реакций. Поэтому направление, скорость и энергетпч. выход механохпмпч. превращений различны в разнообразных механич. нолях, отличающихся[4, С.123]

Особенности механохимических превращений в различных механических полях. Роль механич. напряжений заключается не только в инициировании активных частиц, но и в ускорении (или торможении) отдельных элементарных стадий химич. реакций. Пластпч. деформации увеличивают скорость бимолекулярных реакций, к-рые лимитируются скоростью перемещения реагирующих частиц в объеме материала; статич. сжатие, наоборот, тормозит эти процессы; сдвиг и растяжение ускоряют распад радикалов со свободной валентностью в середине цепи и т. д. Изменения внутримолекулярной подвижности и надмолекулярной структуры при деформировании полимеров также влияют на протекание химнч. реакций. Поэтому направление, скорость и энергетнч. выход механохимич. превращений различны в разнообразных механич. полях, отличающихся[5, С.121]

Первичные и вторичные радикалы со свободной валентностью, локализованной на атомах углерода, легко присоединяют молекулу кислорода и переходят в пере-кисную форму:[5, С.121]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
2. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации, 1966, 300 с.
3. Симионеску К.N. Механохимия высокомолекулярных соединений, 1970, 360 с.
4. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
5. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
6. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.

На главную