После выделения продуктов сополимеризации одним ,из перечисленных выше методов наличие каждого из компонентов может быть идентифицировано любым из методов химического или физико-химического анализа: путем элементного анализа, определением функциональных групп, определением спектров поглощения, рефрактометрически и т. д. Известны также методы анализа, позволяющие установить наличие химического взаимодействия, т. е, сополимеризащии без разделения сложной смеси продуктов механосинтеза. ^К «им относится турбидиметрическое титрование и оп ределение реологических свойств растворов.[6, С.236]
Применению реакций двойного обмена, например реакции органических галогенидов или сульфатов с неорганическими цианатами, препятствуют плохие выходы и трудности выделения продуктов реакции. Более высокие выходы получаются при проведении реакции цианатов щелочных или щелочноземельных металлов с органическими галогени-дами (ксилилендихлоридом или ксилилендибромидом) в среде высококипящих растворителей, таких, как диметилсульфон или диметилформ-амид, при непрерывном отводе паров образующихся изоцианатов [100,101J. Отдельные представители низших моноизоцианатов могут быть получены по этому методу в лабораторных условиях с хорошим выходом [77, 102, 103]. Этот препаративный метод применим также для синтеза неорганических изоцианатов (изоцианаты по NCO-группе присоединяются не к углероду, а к другим элементам) [104—109].[10, С.351]
В промышленности наиболее широко применяется хлорирование в суспензии, характеризующееся сравнительно низкой стоимостью. Преимущества суспензионного метода — легкость выделения продуктов хлорирования и возможность применения высоких концентраций полимера (до 20%). При хлорировании этим методом процесс идет прежде всего на поверхности частиц полимера и в аморфных областях, что приводит к образованию неоднородного продукта. Поэтому серьезным недостатком суспензионного хлорирования являются неоднородность хлорированного полимера и возможность агломерации модифицированного продукта в процессе его получения.[1, С.47]
Приготовление АДАП. Взаимодействие акролеина с пентаэритритом осуществлялось по двум вариантам [11, 12], различающимся по соотношению компонентов, характером применяемых кислотных катализаторов и условиями выделения продуктов реакции, которые были нами уточнены.[9, С.261]
Прививка реакцией ПВХ с цис- 1,4-полибутадиеном. Хотя реакция ПВХ с цис-i ,4-полибутадиеном может проводиться в гомогенных условиях, предпочтительнее осуществлять гетерогенную прививку с тем, чтобы контролировать степень прививки и упростить процесс выделения продуктов реакции. Реакция, следовательно, проводится в таких условиях, когда реакционная среда растворяет уис-1,4-поли-бутадиен, в то время как набухший ПВХ только суспендируется в ней. В качестве реакционной среды обычно используют галоген-содержащие ароматические углеводороды, такие как хлорбензол, или их смеси с алифатическими или ароматическими углеводородами или их галогенпроизводными. Количество растворителя (по объему) обычно превышает в 5—20 раз количество ПВХ. Катализатором для реакции ПВХ с цис-\ ,4-полибутадиеном служит, например, (С2Н5)2А1С1 или сесквихлорид; его вводят в готовом виде или получают in situ, т. е. взаимодействием алюминийалкила с TiCl4 или с реакционноспособным галогенсодержащим органическим соединением, таким как хлористый бензил или mpem-бутилхлорид. Концентрация (С2Н5)2А1С1 обычно составляет 0,2—5% (предпочтительно 0,5—1,5%) от массы ПВХ.[7, С.242]
Фракционирование общими осадителями, т. е. осадителя, выделяющего из раствора не только сополимер, но и гомополимеры. К таким осадителям относятся, например, метанол ,и ацетон, служащие для выделения натурального каучука и углеводородных синтетических каучуков из бензольных растворов, метанол для выделения продуктов сополимеризации полистирола и полиметилмет-акрилата из раствора в хлороформе, 0,1%-ный раствор СаСЬ в метаноле для выделения этих же продуктов из ацетоно-бензольно-го раствора или петролейный эфир для выделения из бензольно-хлорбензольного раствора.[6, С.234]
Среди методов масс-спектрометрии одним из распространенных является метод пиролитической масс-снектрометрии [5.20], в котором для исследования механизмов термораспада полимеров используется масс-спектрометрический термический анализ (МТА). Этим методом при заданной скорости нагревания массы образца микроскопических размеров измеряется интенсивность выделения продуктов термодеструкции. На масс-тер-мограммах наблюдаются максимумы, соответствующие различным стадиям термодеструкции. Так, для поливинилхлорида получают три максимума. Одна из масс-термограмм, по данным автора, приведена для полибутадиенметилстирола (рис. 5.11). Видны два максимума, указывающие на две стадии процесса. В предположении, что распад бутадиенметилстирольного сополимера СКМС-30 происходит по реакции .первого порядка, рассчитаны энергии активации по формуле [5.20, с. 95]:[8, С.122]
Ход определения. Навеску высушенной резины (после экстракции ацетоном) 0,2 — 0,4 г взвешивают с точностью до 0,0002 г в предварительно прокаленной кварцевой лодочке. Лодочку с навеской помещают в кварцевую трубку для сожжения, закрывают ее пробкой и пропускают азот 1 мин со скоростью 100 мл/мин. Затем электропечь, нагретую до 1000 °С, надвигают на трубку так, чтобы лодочка с навеской находилась в самой горячей зоне печи. Продолжают сожжение до тех пор, пока не перестанут выделяться продукты пиролиза (20 мин). По окончании выделения продуктов пиролиза оставшуюся минеральную часть в лодочке прокаливают Г) мин. После этого снимают электропечь, вынимают лодочку, охлаждают в эксикаторе и взвешивают.[4, С.117]
Для выделения продуктов реакции после третьей стадии применяют водный раствор муравьиной кислоты (90—92%). Эти стадии реакции[10, С.363]
В промышленности реализован процесс выделения изобутилена из фракции углеводородов С4 взаимодействием трет-олефина с низшими спиртами, в частности этанолом в присутствии ионитных катализаторов макропористой структуры типа Амберлист-25, КУ-2ФПП, КИФ, а также Al2O3-SiO2, цеолитов, магнийсиликатов или активного угля [53-58] с последующим разложением образующегося ту7ег-бутилового эфира. Возможно использование в качестве катализаторов H2SO4 и других соединений с кислотными свойствами. Однако только на ионитах обеспечивается легкость выделения продуктов, отсутствие сточных вод и высокая селективность процесса:[5, С.24]
используется для производства водяного пара в генераторе 3. В системе выделения продуктов, включающей охладительную башню 4, промывную башню 7, разделительную башню 8, абсорбер 9 продуктов С4 и разделитель 10 продуктов С4, получают сырой бутадиен. В отходящих газах содержится около 20 % непрореагировавших «-бутиленов, которые возвращают в реактор 2. Выход бутадиена составляет 68 % (масс.) при селективности 89 % (масс.).[2, С.185]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.