При этой температуре должен присходить спонтанный переход от упорядоченного состояния, стабильного при низких температурах, к беспорядку. Возможность указанного перехода возникает только как следствие внутримолекулярных взаимо^ действий. Учет влияния или роли межмолекулярных сил для предсказания подобного перехода пока не требовался. Существование перехода такого типа для реальных цепей зависит от величины со и соответствующего ей температурного коэффициента. С этой точки зрения температура плавления полимера и его кон-формационные свойства взаимообусловлены величиной со.[6, С.141]
Если b/a велико, Д(?см [см. уравнение (2.26)] становится положительным. Это связано с затруднениями, обусловленными заполнением объема раствора полимерными цепями, построенными из достаточно больших палочкообразных сегментов. Ранее было показано, что при увеличении концентрации таких жест-коцепных полимеров вероятность образования изотропного раствора уменьшается. Когда раствор изотропный, то/> (1 - е'1), а когда он анизотропный, то / < (1 - е'1). При Ь/а -> min значение/о стремится к/кр = 0,63. При/< 0,63 термодинамически более вероятным будет анизотропное состояние с параллельно расположенными цепями, т. е. с сохранением ориента-ционного порядка. Значение /Q возрастает с температурой, и при определенной температуре происходит скачкообразный переход из упорядоченного состояния в неупорядоченное (изотропное). Это наблюдается при /Q = 0,63. Переход из упорядоченного состояния в изотропное возможен при одновременной дезориентации структурных элементов и является фазовым переходом первого рода.[1, С.151]
Качественно поведение ПДЭС и полифосфазенов весьма подобно, если идентифицировать Тт при —5°С с Т(1) и диффузный переход при 20 °С с Тт в том смысле, как это использовалось при обсуждении полифосфазенов. Тогда в обоих случаях 7(1) означает переход к состоянию с частичным порядком, а Тт — переход к изотропному расплаву. Имеются, однако, сильные количественные расхождения, которые означают, что вязкокристаллическое состояние является менее упорядоченным и более мобильным, чем ме-зосостояние в полифосфазенах. Это проявляется в более широкой температурной области стабильности, в свойствах, в большей степени напоминающих свойства твердого состояния, и в некоторых случаях большем числе дифракционных пиков, наблюдаемых у полифосфазенов. Эти различия можно, по-видимому, разумно объяснить, если считать, что цепи ПДЭС более подвижны как в кристаллическом, так и в вязкокристаллическом состояниях. Это в свою очередь может быть связано с более мелкими и более подвижными боковыми этильными группами >и более слабыми межцепными силами. Следует также указать на большое сходство в строении силоксановых и фосфазеновых основных цепей. Определенный интерес представляет изучение вопроса о возможности существования частично упорядоченного состояния в полидиме-тилсилоксане или силиконах с более длинными боковыми группами, чем этильная. Интересно также, удастся ли в дальнейшем •получить экспериментальные данные, подтверждающие предполагаемую уникальную роль вязкокристаллического состояния как предшественника кристаллической структуры.[5, С.336]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.