В зависимости от знака поправки эффективный коэффициент гибкости может стать больше или меньше /о, т. е. в некоторых условиях гибкоцепной полимер может превратиться в жесткоцеп-ной и наоборот со всеми последствиями, касающимися дальнейшего упорядочения. Наиболее типичный тому пример — переходы типа спираль ** клубок в синтетических а, L-полипептидах [9, с. 290].[2, С.40]
Для устранения противоречия между теоретическим (2.5) и экспериментальным (3.5) значениями коэффициента (5 в уравнении (2.59) Бики предположил, что дополнительные потери на внутреннее трение возникают вследствие деформации самих макромолекул, так как сегменты в каждой макромолекуле смещаются друг относительно друга, причем эффективный коэффициент трения в этом процессе такой же, как и при смещении центров тяжести молекул относительно окружающей среды. Тогда оказывается, что в формуле (2.62) необходимо добавить сомножитель вида (1 + m/8q), где q —.длина молекулярной цепи между двумя соседними зацеплениями. Величина (m/q) равна числу зацеплений, приходящихся в среднем на одну макромолекулу. Если М ^> Мс, то (m/q) ^> 1, поэтому вязкость оказывается пропорциональной (яг2/), а не (mf). Считается, что q не зависит от М. А так как при М ^> Мс было получено, что / ~ М'/*, то отсюда следует, что действительно при М ^> М должен выполняться закон: •[5, С.188]
Полимерные порошки проводят тепло гораздо хуже, чем гомогенные системы, поскольку коэффициент теплопроводности большинства газов значительно ниже, чем у полимеров [&Еозд = = 0,026 Дж/(м-с-К); /гпэнп = 0,182 Дж/(м • с • К.) 1 . Площадь контакта между твердыми частицами мала. Тепло передается несколькими способами: через твердые частицы, через контактные поверхности между твердыми частицами, через газовые прослойки в местах контакта, через газовую фазу, радиацией между твердыми поверхностями и радиацией между соседними порами. Ясно, что уплотнение будет влиять на большинство этих способов теплопередачи, поэтому не удивительно, что эффективный коэффициент теплопередачи чувствителен к уплотнению. Яги и Куний [21 ] по экспериментальным данным построили математическую модель теплопроводности слоя частиц, которая в случае неспекшихся частиц и низких температур упрощается до следующего уравнения:[1, С.123]
Аналогия между основными соотношениями, получаемыми в моделях сетки и «ожерелья», позволяет связать скорость образования и длительность существования узлов сетки с измеряемыми временами релаксации системы. Значение этого результата состоит еще • и в том, что он дает основание при построении механических (или молекулярно-кинетических) моделей и теорий не только разбавленных, но и концентрированных растворов полимеров ограничиваться рассмотрением поведения единичной цепи, разбиваемой на динамические сегменты. Трение при движении каждого из этих сегментов в однородной среде, окружающей цепочку, моделирует не только сопротивление перемещению макромолекулы в низкомолекулярном растворителе, но и взаимодействие данной цепочки с остальными, с которыми она образует сетку флуктуационных контактов (физических взаимодействий любого типа). Конкретные особенности строения системы должны учитываться правильным выбором закона трения. В простейшем случае это может быть линейный закон Ньютона — Стокса, а для концентрированных растворов может вводиться некоторый постоянный или переменный эффективный коэффициент трения. Конкретная форма закона трения может быть либо -априорной, либо найденной из каких-либо физических соображений. Но в любом случае существует возможность рассматривать поведение отдельной макромолекулярнои цепи для моделирования проявления вязкоупругих (релаксационных) свойств любых полимерных систем, включая концентрированные растворы и расплавы полимеров.[5, С.298]
где т — время релаксации, а — эффективная длина связи, р — плотность полимера, jV0 — число Авогадро, М0 — молекулярный вес мономерного звена и g0 — эффективный коэффициент трения мономерных звеньев. Согласно теоретическим выводам, зависимость log Я от logt должна выражаться графически прямой с тангенсом угла наклона, равным — '/г- Однако, как известно из многочисленных данных [1], такая форма релаксационного спектра в большинстве случаев наблюдается лишь в ограниченном диапазоне времен релаксации. Аналогичная картина показана на рис. 5 с тем лишь отличием, что линейность зависимости log Я от logt соблюдается еще в более ограниченном диапазоне времен релаксации, чем в ранее описанных случаях. Тангенс угла наклона графика, представляющего зависимость log Я от log т в переходной зоне, оказывается даже больше — 2/з, т. е. величины, предсказываемой теорией Зимма [16]. Такое резкое отклонение в характере релаксационного спектра от предсказываемого теорией (т. е. от —[/2) может быть[7, С.277]
где 1)' — эффективный коэффициент ОО на границе подложки и резиста.[3, С.220]
где а„/ — эффективный коэффициент Эйнштейна.[6, С.266]
где •< i2> — квадрат среднеквадратичного расстояния между концами свернутой полимерной цепи, пропорциональный М; А — число Авогадро; р — плотность; т — число сегментов в молекуле, пропорциональное молекулярной массе М\ f — эффективный коэффициент трения сегментов.[5, С.186]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.