Для обрыва процесса полимеризации при указанной конверсии необходимо введение в латекс на этой стадии эффективного ингибитора эмульсии — неозона Д (2,5% от массы полимера). Приведенные данные для оптимальной конверсии относятся в основном к полимерам, полученным в присутствии меркаптанов и отличающихся высокой пластичностью и растворимостью, для которых разработан метод отгонки незаполимеризовавшегося хлоропрена из латекса до коагуляции вымораживанием.[1, С.376]
Рис. 41. Теоретические кривые изменения относительной скорости полимеризации во времени в присутствии эффективного ингибитора [2][4, С.150]
Рис. Теоретические кривые зависимости количества образовавшегося полимера от времени полимеризации в присутствии эффективного ингибитора (условные единицы) 1—F—IQOO, г—F=100; 3—F=25, 4—F=10.[7, С.416]
Рис. 42. Теоретические кривые зависимости количества образовавшегося полимера от времени полимеризации в присутствии эффективного ингибитора [2][4, С.151]
Ур-ние (6) применяют для определения скорости инициирования. Для этого в мономер вводят определенное количество какого-нибудь эффективного ингибитора п измеряют продолжительность индукционного периода.[6, С.419]
Ур-ние (6) применяют для определения скорости инициирования. Для этого в мономер вводят определенное количество какого-нибудь эффективного ингибитора и измеряют продолжительность индукционного периода.[7, С.416]
Интересным случаем проявления синергизма при стабилизации синтетических каучуков является система Л^Д'-дифенил-п-фе-нилендиамин — диалкилпроизводное гидрохинона [20]. В этом случае эффект синергизма обусловлен реакцией менее эффективного ингибитора с продуктом превращения более эффективного ингибитора, что приводит к регенерации последнего. Это взаимодействие может быть иллюстрировано следующими превращениями:[1, С.627]
инициатора при этих измерениях должна быть возможно меньшей, чтобы избежать попадания осколков инициатора в полимер в результате реакций передачи цепи через молекулы инициатора, что приведет к ошибочным (преувеличенным) значениям для Vaa. Передача цепи через молекулы перекиси бензоила была установлена в ряде работ (см. главу V). Применение малых концентраций инициатора приводит к образованию высокомолекулярных полимеров, в которых осколки инициатора составляют малую часть от общего веса полимера. Это обстоятельство требует применения высокочувствительной аналитической методики для определения в полимере осколков инициатора. При длинных реакционных цепях, характерных для виниловой полимеризации, необходимая точность практически может быть достигнута только применением инициаторов, меченных радиоактивным атомом, например изотопом углерода С14. Высокая чувствительность радиохимической методики позволяет проводить измерения при малой концентрации инициаторов [1—4]. Возможные ошибки, связанные с применением этого метода, подробно рассмотрены в [5]. Если разделить число осколков молекул инициатора, обнаруженных в полимере, на удвоенное число распавшихся молекул инициатора, то получим величину эффективности инициирования. Во всех исследованных случаях эффективность инициирования оказалась равной 0,5—1, в большинстве случаев—0,6—0,7. Эффективность инициирования для перекиси бензоила, по-видимому, близка к единице. По-видимому, эффект клетки является основным фактором, снижающим эффективность инициирования до величины, меньшей единицы. Другой метод определения скорости инициирования основан на применении эффективных ингибиторов. Если ввести в полимеризационную систему небольшие количества очень эффективного ингибитора, например хинона, то последний обрывает реакционные цепи в самом начале их развития, а может быть и непосредственно вступает в реакцию с инициирующими радикалами. В результате этого полимеризация практически не обнаруживается до тех пор, пока не израсходуется весь ингибитор. Опытные данные, в согласии с теорией кинетики полимеризации в присутствии ингибитора, показывают, что при известных условиях переход от индукционного периода к наблюдаемой скорости полимеризации может быть очень резким. На рис. 6 показан ход полимеризации стирола в присутствии ингибитора (радикал Банфильда) [6]. Если концентрация введенного ингибитора равна (Х)„, а продолжительность индукционного периода равна ?Инд> то[4, С.35]
где Cz —константа ингибирования. Из уравнения (111.20) видно, что в присутствии эффективного ингибитора vp яа V обратно пропорциональна концентрации инглбитора и прямо пропорциональна va в первой степени. В отсутствие ингибитора ир и V пропорциональны «у2 (см. II 1.7), а в общем случае показатель степени колеблется ' между 0,5 и 1: чем эффективнее' ингибитор, тем ближе показатель степени будет к 1.[2, С.124]
ятность гибели f не меняется в ходе процесса, или более сложными ур-ниями в общем случае. При небольшом количестве эффективного ингибитора (меньшем, чем количество активных центров) конечный полимер имеет бимодальное М.-м. р. (см. рис. 6, кривую 2) с узкой высокомолекулярной частью и япгрокой низкомолекулярной. При этом отношение М J М п может изменяться в широких пределах в зависимости от того, какая доля активных центров погибает. Когда эта доля мала, MjMn близко к 1. Если в начале реакции у макромолекулы оба конца активны, то в присутствии небольшого количества эффективного ингибитора одна часть молекул активна лишь с одного конца, другая полностью «погибает», а третья сохраняет активность обоих концов. В результате последние молекулы растут в два раза быстрее первых и кривая М.-м. р. конечного полимера имеет два узких максимума и низкомолекулярную ветвь.[5, С.148]
ятность гибели у не меняется в ходе процесса, или более сложными ур-ниями в общем случае. При небольшом количестве эффективного ингибитора (меньшем, чем количество активных центров) конечный полимер имеет бимодальное М.-м. р. (см. рис. 6, кривую 2) с узкой высокомолекулярной частью и широкой низкомолекулярной. При этом отношение Mw/Mn может изменяться в широких пределах в зависимости от того, какая доля активных центров погибает. Когда эта доля мала, Mw/Mn близко к 1. Если в начале реакции у макромолекулы оба конца активны, то в присутствии небольшого количества эффективного ингибитора одна часть молекул активна лишь с одного конца, другая полностью «погибает», а третья сохраняет активность обоих концов. В результате последние молекулы растут в два раза быстрее первых и кривая М.-м. р. конечного полимера имеет два узких максимума и низкомолекулярную ветвь.[8, С.146]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.