На главную

Статья по теме: Активными частицами

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

В подавляющем большинстве систем активными частицами процесса слу-[1, С.86]

В подавляющем большинстве систем активными частицами процесса служат ионные пары. Характерной особенностью роста цепи на таких АЦ является зависимость константы скорости этой элементарной стадии kp от условий процесса, природы среды и катализатора. Реакционная способность активного конца цепи в ионной паре зависит от природы противоиона и от расстояния между компонентами ионной пары, что может определяться полярностью среды и ее способностью к специфической сольватации компонентов ионной пары, природой растворителя или мономера, температурой.[4, С.86]

Рост цепи на ионных парах. В подавляющем большинстве систем активными частицами процесса являются ионные пары. Характерная особенность роста цепи на таких частицах — зависимость кр от условий процесса, природы среды и катализатора. Различия в приводимых в табл. 1 величинах кр для ионных пар обусловлены различной структурой активных центров К. п. Реакционная способность активного конца цени в ионной паре зависит от природы противоиона и от расстояния между компонентами ионной пары. Это пос-[9, С.493]

Рост цепи на ионных парах. В подавляющем большинстве систем активными частицами процесса являются ионные пары. Характерная особенность роста цепи на таких частицах — зависимость кр от условий процесса, природы среды и катализатора. Различия в приводимых в табл. 1 величинах кр для ионных пар обусловлены различной структурой активных центров К. п. Реакционная способность активного конца цепи в ионной паре зависит от природы противоиона и от расстояния между компонентами ионной пары. Это пос-[10, С.490]

Электростатическое взаимодействие макромолекул с реагирующими катализирующими и другими активными частицами может иметь место и меняться с глубиной превращения, что приводит к изменению конформации макромолекул и скорости реакции.[6, С.33]

Экспериментальным доказательством этой гипотезы служит ультразвуковая деструкция бензольных растворов полисилокса-на в присутствии меченого метанола, который химически связывался активными частицами ~/С+ и -—;Sr, являющимися промежуточными продуктами реакции.[7, С.25]

В последние годы наряду с большим числом исследований, посвященных применению перекисей и азосоединений и механизму их инициирующего действия, имеется немало работ, посвященных другим соединениям, а также действию облучений активными частицами, светом, ультразвуком и т. п.[11, С.137]

Рост цепи на свободных ионах. Доказано, что при К. п. стирола, а-метилстирола, винил-изобутилового эфира и циклопентадиена под действием пучка быстрых электронов рост цепи идет на свободных катионах. Образующиеся при взаимодействии излучения с мономером «горячие» частицы взаимодействуют друг с другом и со средой за время порядка 0,1 мксек (10 ~7 сек), после чего в системе устанавливается стационарная концентрация свободных катионов, к-рые и являются активными частицами процесса. Значение константы скорости роста цепей кр на свободных катионах и анионах много выше, чем на свободных радикалах или ионных парах (табл. 1). Кроме того, кр для свободных катионов примерно в 50 раз (стирол) больше, чем для свободных анионов. Энергия активации роста цепи Д?р на свободных катионах близка к нулю. Это связано со структурой реагирующих частиц: свободный катион имеет незанятые низко расположенные энерге-тич. электронные орбиты, на к-рые легко переходит[10, С.490]

Триалкилсульфониевые ионы R3S+ значительно менее активны, чем оксониевые. Количественные данные по активностям катионов других типов отсутствуют. Рост цеп и на свободных ионах. Доказано, что при К. п. стирола, ос-метилстирола, винил-изобутилового эфира и циклопентадиена под действием пучка быстрых электронов рост цепи идет на свободных катионах. Образующиеся при взаимодействии излучения с мономером «горячие» частицы взаимодействуют друг с другом и со средой за время порядка 0,1 жксек (Ю-7 сек), после чего в системе устанавливается стационарная концентрация свободных катионов, к-рые и являются активными частицами процесса. Значение константы скорости роста цепей кр на свободных катионах и анионах много выше, чем на свободных радикалах или ионных парах (табл. 1). Кроме того, кр для свободных катионов примерно в 50 раз (стирол) больше, чем для свободных анионов. Энергия активации роста цепи A?p на свободных катионах близка к нулю. Это связано со структурой реагирующих частиц: свободный катион имеет незанятые низко расположенные энерге-тич. электронные орбиты, на к-рые легко переходит[9, С.493]

Авторы аргументировали радикальный механизм процесса переработки ПХВ при вальцевании рядом экспериментов. Для этого они вводили в реакционную смесь радикальные акцепторы типа иода, хлоруксусной кислоты, трифенилхлорметана, гидрохинона или фенолформальдегидные смолы типа новолака, подвижные атомы водорода которых могут участвовать в передаче цепи и тем самым устанавливать химические связи с цепями обрабатываемого полимера. В проведенных опытах иод оказался наименее пассивным по сравнению с остальными акцепторами в реакции стабилизации образованных механохимически макрорадикалов. Это объясняется неспособностью иода реагировать с перекисными активными частицами, образованными деструкцией в атмосфере воздуха и устойчивыми при относительно низких температурах.[7, С.99]

Вторая причина независимости радиационно-химических превращений полимеров от вида и интенсивности действующего на них излучения заключается в малой длине кинетических цепей протекающих реакций или в «эффекте клетки». Этот эффект подавляет влияние концентрации активных частиц на выход реакции. Вследствие этого излучения с большой плотностью ионизации (а-частицы, протоны, дейтроны), отличающиеся высоким значением линейной передачи энергии (ЛПЭ), не обнаруживают заметного снижения выхода химических реакций, протекающих в треках. Аналогично этому изменение интенсивности проникающих излучений (у-излучение, рентгеновское излучение) на много порядков заметно не сказывается на выходе реакций (в расчете на поглощенную энергию). Характер взаимодействия между активными частицами в треках, образуемых различными ионизирующими излучениями в твердых полимерах, в большинстве случаев неясен. Данные, относящиеся к влиянию мощности дозы и величины ЛПЭ, могут быть весьма полезны при разработке гипотез о механизме протекающих реакций.[8, С.97]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры изобутилена, 2001, 384 с.
2. Виноградова С.В. Поликонденсационные процессы и полимеры, 2000, 377 с.
3. Беднарж Б.N. Светочувствительные полимерные материалы, 1985, 297 с.
4. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры бутилена, Фундаментальные проблемы и прикладные аспекты, 2001, 384 с.
5. Донцов А.А. Процессы структурирования эластомеров, 1978, 288 с.
6. Манушин В.И. Целлюлоза, сложные эфиры целлюлозы и пластические массы на их основе, 2002, 107 с.
7. Симионеску К.N. Механохимия высокомолекулярных соединений, 1970, 360 с.
8. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
9. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
10. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
11. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.

На главную