В подавляющем большинстве систем активными частицами процесса слу-[1, С.86]
В подавляющем большинстве систем активными частицами процесса служат ионные пары. Характерной особенностью роста цепи на таких АЦ является зависимость константы скорости этой элементарной стадии kp от условий процесса, природы среды и катализатора. Реакционная способность активного конца цепи в ионной паре зависит от природы противоиона и от расстояния между компонентами ионной пары, что может определяться полярностью среды и ее способностью к специфической сольватации компонентов ионной пары, природой растворителя или мономера, температурой.[4, С.86]
Рост цепи на ионных парах. В подавляющем большинстве систем активными частицами процесса являются ионные пары. Характерная особенность роста цепи на таких частицах — зависимость кр от условий процесса, природы среды и катализатора. Различия в приводимых в табл. 1 величинах кр для ионных пар обусловлены различной структурой активных центров К. п. Реакционная способность активного конца цени в ионной паре зависит от природы противоиона и от расстояния между компонентами ионной пары. Это пос-[9, С.493]
Рост цепи на ионных парах. В подавляющем большинстве систем активными частицами процесса являются ионные пары. Характерная особенность роста цепи на таких частицах — зависимость кр от условий процесса, природы среды и катализатора. Различия в приводимых в табл. 1 величинах кр для ионных пар обусловлены различной структурой активных центров К. п. Реакционная способность активного конца цепи в ионной паре зависит от природы противоиона и от расстояния между компонентами ионной пары. Это пос-[10, С.490]
Экспериментальным доказательством этой гипотезы служит ультразвуковая деструкция бензольных растворов полисилокса-на в присутствии меченого метанола, который химически связывался активными частицами ~/С+ и -—;Sr, являющимися промежуточными продуктами реакции.[7, С.25]
В последние годы наряду с большим числом исследований, посвященных применению перекисей и азосоединений и механизму их инициирующего действия, имеется немало работ, посвященных другим соединениям, а также действию облучений активными частицами, светом, ультразвуком и т. п.[11, С.137]
Рост цепи на свободных ионах. Доказано, что при К. п. стирола, а-метилстирола, винил-изобутилового эфира и циклопентадиена под действием пучка быстрых электронов рост цепи идет на свободных катионах. Образующиеся при взаимодействии излучения с мономером «горячие» частицы взаимодействуют друг с другом и со средой за время порядка 0,1 мксек (10 ~7 сек), после чего в системе устанавливается стационарная концентрация свободных катионов, к-рые и являются активными частицами процесса. Значение константы скорости роста цепей кр на свободных катионах и анионах много выше, чем на свободных радикалах или ионных парах (табл. 1). Кроме того, кр для свободных катионов примерно в 50 раз (стирол) больше, чем для свободных анионов. Энергия активации роста цепи Д?р на свободных катионах близка к нулю. Это связано со структурой реагирующих частиц: свободный катион имеет незанятые низко расположенные энерге-тич. электронные орбиты, на к-рые легко переходит[10, С.490]
Триалкилсульфониевые ионы R3S+ значительно менее активны, чем оксониевые. Количественные данные по активностям катионов других типов отсутствуют. Рост цеп и на свободных ионах. Доказано, что при К. п. стирола, ос-метилстирола, винил-изобутилового эфира и циклопентадиена под действием пучка быстрых электронов рост цепи идет на свободных катионах. Образующиеся при взаимодействии излучения с мономером «горячие» частицы взаимодействуют друг с другом и со средой за время порядка 0,1 жксек (Ю-7 сек), после чего в системе устанавливается стационарная концентрация свободных катионов, к-рые и являются активными частицами процесса. Значение константы скорости роста цепей кр на свободных катионах и анионах много выше, чем на свободных радикалах или ионных парах (табл. 1). Кроме того, кр для свободных катионов примерно в 50 раз (стирол) больше, чем для свободных анионов. Энергия активации роста цепи A?p на свободных катионах близка к нулю. Это связано со структурой реагирующих частиц: свободный катион имеет незанятые низко расположенные энерге-тич. электронные орбиты, на к-рые легко переходит[9, С.493]
Авторы аргументировали радикальный механизм процесса переработки ПХВ при вальцевании рядом экспериментов. Для этого они вводили в реакционную смесь радикальные акцепторы типа иода, хлоруксусной кислоты, трифенилхлорметана, гидрохинона или фенолформальдегидные смолы типа новолака, подвижные атомы водорода которых могут участвовать в передаче цепи и тем самым устанавливать химические связи с цепями обрабатываемого полимера. В проведенных опытах иод оказался наименее пассивным по сравнению с остальными акцепторами в реакции стабилизации образованных механохимически макрорадикалов. Это объясняется неспособностью иода реагировать с перекисными активными частицами, образованными деструкцией в атмосфере воздуха и устойчивыми при относительно низких температурах.[7, С.99]
Вторая причина независимости радиационно-химических превращений полимеров от вида и интенсивности действующего на них излучения заключается в малой длине кинетических цепей протекающих реакций или в «эффекте клетки». Этот эффект подавляет влияние концентрации активных частиц на выход реакции. Вследствие этого излучения с большой плотностью ионизации (а-частицы, протоны, дейтроны), отличающиеся высоким значением линейной передачи энергии (ЛПЭ), не обнаруживают заметного снижения выхода химических реакций, протекающих в треках. Аналогично этому изменение интенсивности проникающих излучений (у-излучение, рентгеновское излучение) на много порядков заметно не сказывается на выходе реакций (в расчете на поглощенную энергию). Характер взаимодействия между активными частицами в треках, образуемых различными ионизирующими излучениями в твердых полимерах, в большинстве случаев неясен. Данные, относящиеся к влиянию мощности дозы и величины ЛПЭ, могут быть весьма полезны при разработке гипотез о механизме протекающих реакций.[8, С.97]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.