Альдольная поликонденсация. Особый случай образования полимеров из А.— реакция типа альдольной конденсации. Из формальдегида по реакции этого типа образуются продукты след, структуры: г-сн-п 1 он J"[6, С.50]
В водных растворах щелочей поливинилацетоацетат омыляется с одновременным небольшим повышением степени полимеризации, происходящим, очевидно, в результате частичной альдольной конденсации:[1, С.305]
Эта реакция особенно хорошо протекает при применении диалкил-альдегидов, являющихся высшими гомологами изомасляного альдегида, так как эти соединения с трудом вступают в конкурирующую реакцию альдольной конденсации. а,3-Ненасыщенные альдегиды типа а-этил-|3-пропилакролеина, не имеющие атома[4, С.22]
Подобные результаты могут быть получены и при добавлении других соединений, реагирующих с альдегидами с образованием стабильных продуктов. Например, щелочной алкоголиз ПВА предлагается проводить в присутствии небольших количеств Na2ClO2, NaHB04, антимонилтартрата калия и др. [14, с. ИЗ]. Продукты альдольной конденсации альдегидов удаляются из ПВС также промывкой полимера метанолом или смесью метанола и воды. При этом ПВС освобождается и бт ацетата натрия, который вызывает окрашивание полимера во время его сушки.[5, С.89]
В отличие от ПВА технического назначения, ПВА, используемый для синтеза ПВС медицинского и пищевого назначения, не должен содержать непрореагировавшего мономера. В процессе омыления ПВА оставшийся незаполимеризованным ВА гидроли-зуется с образованием ацетальдегида, -который, в свою очередь, претерпевает реакцию альдольной конденсации. Поскольку продукты конденсации могут явиться причиной токсичности полимера, необходимо после полимеризации освободить ПВА-лак от непрореагировавшего ВА. Удаление мономера осуществляется продувкой ПВА-лака острым паром этанола при 40—50 °С и вакууме 733 ± 66 гПа до содержания ВА в лаке не более 0,1% (масс.).[5, С.49]
ПВА появляются карбонильные группы. С уменьшением ММ полимера доля концевых карбонильных групп возрастает и их влияние становится особенно заметным. При омылении ПВА в присутствии щелочных или кислых катализаторов карбонильные группы служат источником появления в ПВС структур вида — (СН=СН)л—СНО [88]. Как и продукты альдольной конденсации альдегидов, эти структурные включения нетермостабильны и вызывают окрашивание ПВС при сушке или переработке. В кислых средах карбонильные группы реагируют со спиртами, образуя кетали и ацетали, а их взаимодействие с гидроксильными группами ПВС может привести к появлению привитых и сшитых продуктов.[5, С.89]
Качество ПВС и сополимеров ВС и ВА, получаемых щелоч--ным или кислотным алкоголизом ПВА, во многом зависит от при--месей, находящихся в реакционной среде, а также от примесных структур в исходном ПВА. В процессе алкоголиза ПВА, содержащего непрореагировавший ВА, в результате омыления последнего образуется ацетальдегид [см. реакцию. (4.6)], претерпевающий ряд дальнейших превращений с образованием непредельных альдегидов. Последние в присутствии щелочи образуют продукты альдольной конденсации типа СН3(СН=СН)„—СНО, где п = — 1 -> 3. Сорбируясь на ПВС, эти соединения способны ингиби-ровать эмульсионную полимеризацию ВА при использовании ПВС в качестве защитного коллоида, ухудшают цветность и термостабильность ПВС и поливинилацеталей [87].[5, С.88]
В результате альдольной конденсации и реакции Канниццаро из ацетальдегида и формальдегида образуется пентаэритрит:[6, С.51]
В результате альдольной конденсации и реакции Канниццаро из ацетальдегида и формальдегида образуется пентаэритрит:[8, С.48]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.