В-третьих, при полимеризации диенов одновременно протекает много реакций, часто незначительно отличающихся по энергиям активации, поэтому выбор типичной реакции включает известный произвол. Ситуация, возникающая при теоретическом рассмотрении этой проблемы, подробно рассмотрена автором [18] на примере полимеризации 2-фенил-бутадиена. Полученные результаты помещены в табл. 65. При полимеризации этого мономера возможно образование двух типов полимерных радикалов. Образование других мыслимых радикалов, например[12, С.272]
В процессе промышленного получения ацетата целлюлозы п[ взаимодействии целлюлоза со смесью уксусного ангидрида и се ной кислоты одновременно протекает ацетилированис и гидролр При длительном действии этой смеси на целлюлозу образует' октааиетат целлобнозы, и даже лента ацетат глюкозы.[3, С.66]
Полиуретаны представляют большой интерес дли производства обуви (главным образом, подошв) благодаря возможности переработки методами литья, легкости регулирования структуры и плотности вспененного материала и чрезвычайно высокой износостойкости получаемых изделий. Основными реагентами для получения микроячеистых полиуретанов (МПУ) являются: сложные олигозфиры П-6 (олигоадипинат эти лен гликоля) и I1-6BA (олигоадипинат смеси эти лен гликоля и 1,4-бутандиола), 1,4-бутандиол, вода и диизоциянат (чаще всего 4.4'-дифенилметан-диизоцианат). R этой сложной по составу реакционной смеси одновременно протекает ряд реакций, приводящих к различным1 результатам.[4, С.339]
На ход процесса полимераналогичных превращений большое влияние оказывает доступность функциональных групп; в случае объемных боковых группировок ввиду стерических затруднений эта доступность намного меньше, чем в обычных низкомолекулярных субстратах. Большое влияние на реакцию полимераналогичных превращений оказывают соседние группы, которые могут ускорять или замедлять процесс, например, ацетатная группа, находящаяся между двумя гидроксильными группами, гидролизуется на два порядка быстрее, чем находящаяся между двумя ацетатными. Это происходит потому, что повышается локальная концентрация щелочи (за счет адсорбции ОН"-ионов на гидроксильных группах) в области гидролизуемой группы. При полимераналот ичных превращениях часто одновременно протекает несколько параллельных реакций с образованием сложных сополимеров. Например, при действии на полиакрило-нитрил серной кислотой при комнатной температуре происходят две реакции - образование имидных звеньев в основной цепи и боковых групп ак-риламида, вследствие которых гомополимер превращается в сополимер[5, С.100]
В данном случае на образование соли с карбоксильной группой расходуется щелочь. Одновременно протекает реакция образования сложного эфира гидроксикислоты.[5, С.611]
Особенности диффузии в условиях формования волокон из растворов ксантогената целлюлозы (вискозы) заключаются в следующем- 1) в процессе диффузии Н+-ионов из кислотной осадительной ванны в волокно, содержащее ОН--ионы (щелочной раствор ксантогената целлюлозы), происходит нейтрализация; 2) одновременно протекает реакция омыления тиокарбоновых групп с выделением целлюлозы; 3) раствор ксантогената целлюлозы содержит большое количество побочных продуктов, образовавшихся в результате взаимодействия сероуглерода со щелочью (главным образом тритиокар-бонат натрия и другие политиосоединения); эти продукты также участвуют в сложных химических реакциях с продиффундировавшей в волокне кислотой; 4) наряду с кислотой в волокно проникают другие компоненты осадительной ванны (например, сульфат натрия, сульфат цинка); 5) на формующемся волокне в присутствии добавляемых в вискозу говерхностно-активных веществ (так называемых «модификаторов^) возникают гонкие отложения сульфида цинка, которые временно — до их разрушения — затормаживают протекание диффузионных процессов.[11, С.264]
Особый механизм развития необратимых деформаций наблюдается [367, с. 662] для структурированных полимеров, молекулы которых соединены в единую сетку. Так, известно, что при нагревании некоторых полимеров (в частности, поливинилхлорида) происходят химические процессы, ведущие к структурированию. При механических воздействиях, например при вальцевании, одновременно протекает механическая деструкция, т. е. разрыв[9, С.116]
Технологическая схема получения волокна хлопкового типа изображена на рис. 8.10. Элементарные жгуты с каждого прядильного места на машине для формования / собираются в общий жгут, который принимается на вальцы 2. Между прядильными дисками и вальцами производят ориентационную вытяжку жгута до 20—40%. Вытянутый жгут подвергается обработке пластификаци-онной ванной под натяжением в аппарате для пластификационной обработки 3. Температура ванны 94—96 °С. При этом одновременно протекает несколько процессов: окончательное разложение ксантогената (довосстановление), отгонка выделяющегося С$2 и термофиксация. Длина аппарата определяется наиболее медленно . протекающим процессом (отгонкой С$2) и составляет обычно 15— 20 м. Содержание CS2 в жгуте на выходе не должно превышать 0,2—0,5%. Выделяющийся CS2 отсасывается вентилятором и направляется на регенерацию конденсационным или углеадсорбцион-ньщ способом.[7, С.282]
В дибутиловом эфире и этиловом спирте цепной распад перекиси бен-зоила протекает, как реакция первого порядка [40]. В этом случае удельная скорость распада не изменяется при уменьшении концентрации перекиси от 0,195 до 0,0212 молъ/л. Так как абсолютная величина скорости распада в дибутиловом эфире при 60° С на два порядка больше, чем в бензоле, то, очевидно, реакция подчиняется уравнению (18), т. е. обрыв цепей происходит по схеме (IX). Цепной механизм течения этих реакций подтверждается ингибирующим действием различных веществ. Так, распад перекиси бензоила в этаноле ингибируется кислородом, продуктами реакции и стиролом [40 — 45]. Вероятно, во многих случаях одновременно протекает несколько реакций развития и обрыва цепей. В этих случаях кинетические уравнения имеют более сложный вид и лишь приближенно могут быть представлены в виде уравнения (15).[12, С.43]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.