По мнению большинства исследователей, все комплексные растворители вступают с целлюлозой в химическое взаимодействие, однако механизмы химических реакций, приводящих к растворению целлюлозы, как и при взаимодействии целлюлозы с гидроксидами щелочных металлов (см 18.1), полностью еще не выяснены. Первоначально полагали, что медно-аммиачный реактив и другие комплексные основания лишь адсорбируются целлюлозой, и растворение целлюлозы представляет собой чисто физико-химический процесс. Затем были предложены теории химического взаимодействия с комплексными основаниями. Ниже при изображении схем химического взаимодействия целлюлозы с растворителями используется их упрощенное написание на примере одного звена (степень полимеризации целлюлозы п опускается) в соответствии с дробным поведением.[3, С.557]
При взаимодействии целлюлозы со щелочами происходят следующие физико-химические процессы:[1, С.306]
При взаимодействии целлюлозы и ацетангидрида в присутст вии катализатора образуется сложный эфир целлюлозы и уксус ной кислоты, так называемой триацетат целлюлозы:[5, С.226]
Ацетаты целлюлозы получаются при взаимодействии целлюлозы с уксусным ангидридом в присутствии катализатора, чаще всего серной кислоты[2, С.257]
В процессе промышленного получения ацетата целлюлозы при взаимодействии целлюлозы со смесью уксусного ангидрида и серной кислоты одновременно протекает ацетилированис и гидролиз. При длительном действии этой смеси на целлюлозу образуется октааиетвт целлобнозы, н даже пенгзацетат глюкозы.[4, С.66]
Вторым важнейшим сложным эфиром целлюлозы является эфир целлюлозы и одноосновной органической кислоты—уксусной кислоты—ацетилцеллюлоза, которую будем обозначать АЦ. В принципе реакция ее получения такая же, как и нитроцеллюлозы, т. е. при взаимодействии целлюлозы с уксусной кислотой спиртовые гидроксилы целлюлозы замещаются кислотным радикалом уксусной кислоты. Однако реакция получения уксуснокислого эфира целлюлозы—реакция ацетилирования—отличается от реакции нитрации.[7, С.35]
Приведенные схемы реакции ксантогенирования относятся к аморфной части целлюлозы. В кристаллической части в реакции ксантогенирования (при условии достаточной активации целлюлозы при мерсеризации), по-видимому, участвуют решеточные аддитивные соединения включения, образовавшиеся при взаимодействии целлюлозы с гидратиро-ванными ионами гидроксида натрия, состава C6HioO5 • NaOH • лН2О.[3, С.589]
При приготовлении прядильного раствора целлюлоза растворяется, как уже указывалось, в результате ее взаимодействия с мед-ноаммиачным комплексным соединением Cu(NH3)m(OH)2. Этот процесс мало изучен, поэтому дать обоснованную схему протекающих реакций пока не представляется возможным. Наиболее вероятно, что гидроксид меди реагирует одновременно с двумя гидр-оксильными группами, находящимися в макромолекуле целлюлозы при втором и. третьем атомах углерода элементарного звена. При взаимодействии целлюлозы с медноаммиачным комплексом Cu(NH3)m(OH)2 значение m понижается (максимально т=4), и из комплекса частично выделяется аммиак.[5, С.217]
то в кристаллических областях. При взаимодействии целлюлозы с водными растворами едкого натра, возрастающей концентрации происходит проникновение диссоциированных молекул NaOH сначала в аморфные, а по мере повышения концентрации до 10—•[6, С.34]
126. При взаимодействии целлюлозы с медно-аммиачным комплексом образуется комплекс с целлюлозой. Сформулировать наиболее вероятные предположения о строении этих соединений.[1, С.391]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.