Обычно степени полимеризации целлюлозы и получаемых из нее эфиров различны, т. к. образование Ц. э. как в кислой, так и в щелочной среде сопровождается деструкцией исходного продукта. Деструкцию можно уменьшить, увеличив скорость этерификации или ал-килирования (напр., эффективной активацией целлюлозы) или устранив окислительную среду (напр., проводя реакцию в среде инертного газа). Средние степени полимеризации обычных сортов целлюлозы, употребляемых для получения Ц. э., и нек-рых эфиров приведены ниже:[7, С.432]
Обычно степени полимеризации целлюлозы и получаемых из нее эфиров различны, т. к. образование Ц. э. как в кислой, так и в щелочной среде сопровождается деструкцией исходного продукта. Деструкцию можно уменьшить, увеличив скорость этерификации или ал-килирования (напр., эффективной активацией целлюлозы) или устранив окислительную среду (напр., проводя реакцию в среде инертного газа). Средние степени полимеризации обычных сортов целлюлозы, употребляемых для получения Ц. э., и нек-рых эфиров приведены ниже:[9, С.432]
В готовых волокнах обычного типа степень полимеризации целлюлозы обычно колеблется в пределах 320—350, в высокопрочных волокнах — 420—550, тогда как целлюлоза, применяемая для производства вискозных волокон, имеет степень полимеризации 800—1100. Снижение степени полимеризации достигается за счет окислительной деструкции целлюлозы в щелочной среде. Частично эта деструкция идет при мерсеризации и ксантогенировании. При производстве некоторых видов высокопрочных волокон, например полинозных, этого оказывается достаточно. Однако в большинстве случаев для достижения необходимой СП приходится вводить отдельную стадию в технологическом процессе, во время которой происходит окислительная деструкция целлюлозы с распадом длинных цепных молекул на более короткие. Ранее этот процесс называли предсозреванием щелочной целлюлозы.[4, С.65]
Показатель вязкости характеризует степень полимеризации целлюлозы. Его определяют в капиллярном вискозиметре по скорости истечения 1%-ного медноаммиачного раствора целлюлозы и выражают в мПа-с. Применяемые в производстве целлюлозы[4, С.26]
Акрилонитрил реагирует в водном растворе со щелочным соединением целлюлозы, образуя цианэтилцеллюлозу; с одним глюкозным остатком, целлюлозы реагирует до 3 молей акрило-нитрила. Если степень полимеризации целлюлозы менее 700, то может быть получено вещество, растворимое в ацетоне [34].[2, С.20]
В практике анализа технических целлюлоз наиболее широкое применение нашел вискозиметрический метод. Основные трудности при этом связаны с подбором растворителей и с определением нужных для расчетов констант. Подробно определение степени полимеризации целлюлозы вискозиметрическим методом описано в [30], где приведены конкретные методики приготовления растворителей и проведения изме-[1, С.562]
Предсозревание щелочной целлюлозы. Измельченную щелочную целлюлозу подвергают дополнительной окислительной деструкции посредством более или менее длительного выдерживания в контакте с воздухом. Эту операцию и называют предсозреванием. Цель предсозревания - дальнейшее снижение средней степени полимеризации целлюлозы с одновременным увеличением однородности по СП, что необходимо для регулирования вязкости вискозы. Если после измельчения СП целлюлозы снижается примерно до 700, то после предсозревания она достигает 450...500. Следует заметить, что при получении высокопрочных волокон значение СП целлюлозы должно быть выше, и стадия предсозревания может быть исключена. Снижение СП обеспечивает получение хорошо фильтрующейся вискозы. Однако при предсозревании не следует допускать значительного увеличения фракции бета-целлюлозы, снижающей прочность волокна.[1, С.588]
По мнению большинства исследователей, все комплексные растворители вступают с целлюлозой в химическое взаимодействие, однако механизмы химических реакций, приводящих к растворению целлюлозы, как и при взаимодействии целлюлозы с гидроксидами щелочных металлов (см 18.1), полностью еще не выяснены. Первоначально полагали, что медно-аммиачный реактив и другие комплексные основания лишь адсорбируются целлюлозой, и растворение целлюлозы представляет собой чисто физико-химический процесс. Затем были предложены теории химического взаимодействия с комплексными основаниями. Ниже при изображении схем химического взаимодействия целлюлозы с растворителями используется их упрощенное написание на примере одного звена (степень полимеризации целлюлозы п опускается) в соответствии с дробным поведением.[1, С.557]
Ниже приводятся данные, характеризующие изменение степ полимеризации целлюлозы на отдельных этапах технологией процесса производства вискозного волокна:[3, С.80]
Процесс деструкции протекает во времени, что дает BOSI» ность получить нужную степень полимеризации целлюлозы nv изменения продолжительности предсозревания.[3, С.80]
Наиболее важной характеристикой является начальная скорость поглощения СЬ. Между ее величиной и степенью полимеризации целлюлозы установлена прямо g пропорциональная зависимость. Поэто- 5. му заслуживает внимания более деталь- -^ ное рассмотрение связи между началь- ? ной скоростью и содержанием карбо- ^ нильных групп. На рис. 3.2. показана за- „. висимость начальной скорости от медно- * го числа для целлюлоз с разным поло- f жением карбонильных групп. У хлопко- | вой целлюлозы с увеличенным медным ^ числом за счет гидролиза (кривая Л I она значительно выше, чем начальная §• скорость хлопка, подвергнутого окисле- ^ нию йодной кислотой и содержащего карбонильные группы в положении 2 иЗ (кривая 3). Древесные целлюлозы различного типа по характеру зависимости начальной скорости окисления от содер-[4, С.67]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.