Химические свойства. Ъ результате длительного нагревания при 65 °С П. со смесью уксусной к-ты и уксуснокислого серебра большая часть атомов хлора замещается ацетатными группами, при этом образуется продукт со свойствами, характерными для поливинилацетата. При взаимодействии П. с аммиаком в диоксане, диметилформамиде или дихлорэтане при 100— 140 °С под давлением [не менее 0,2 Мн/м1 (2 кгс/см2)], с первичными алифатич. аминами при 20—50 °С или с ароматич. аминами при темп-ре не ниже 100 °С атомы хлора замещаются аминогруппами, причем реакция с аммиаком сопровождается образованием еще и поперечных иминных связей. Если берут избыток амина более 2,5 моль/моль, весь хлор в П. замещается аминогруппами. 'Эффективность алифатич. аминов при аминировании уменьшается, а при дегидрохлорировании возрастает в ряду: первичные, вторичные, третичные.[13, С.220]
Химические с в о и с т в а. В результате длительного нагревания при 65 °С П. со смесью уксусной к-ты и уксуснокислого серебра большая часть атомов хлора замещается ацетатными группами; при этом образуется продукт со свойствами, характерными для иоливинилацетата. При взаимодействии П. с аммиаком в диоксане, диметилформамиде или дихлорэтане при 100— 140 °С под давлением [не менее 0,2 Мн/м* (2 кгс/см2)], с первичными алифатич. аминами при 20—50 °С или с ароматич. аминами при теми-ре не ниже 100 °С атомы хлора замещаются аминогруппами, причем реакция с аммиаком сопровождается образованием еще и поперечных имшшых связей. Если берут избыток амина более 2,5 моль/моль, весь хлор в П. замещается аминогруппами. Эффективность алифатич. аминов при аминировании уменьшается, а при дегидрохлорировапии возрастает в ряду: первичные, вторичные, третичные.[12, С.223]
Несмотря на то что мономеры с напряженным циклом неустойчивы с точки зрения термодинамики, в совершенно чистом и безводном виде они обычно не обнаруживают никаких признаков полимеризации даже после длительного нагревания их при высоких температурах порядка 200°С. Следовательно, эти соединения отличаются высокой кинетической устойчивостью, обусловленной близостью энергетических параметров всех связей цикла и незначительной вероятностью избирательного разрыва одной из них под действием только тепловой энергии. Однако при наличии в кольце подвижной связи (у гетероциклов — связь углерода с ге-тероатомом) и возбудителя, способствующего ее селективному расщеплению, кинетическая устойчивость мономера резко падает и полимеризация его легко осуществляется,[9, С.212]
Полиоксиметиленовые цепи имеют весьма плотную упаковку в полимере, что определяет высокую степень кристалличности (70 — 100%), теплостойкость и ударопрочность полимера. ПМО не изменяет заметно своих свойств от длительного нагревания при 80 °С и кратковременного при 120°С. Сильные кислоты и щелочи разрушают полимер. Сочетание высоких механических свойств, малой усадки, теплостойкости и относительной химической стойкости определило применение ПМО в машиностроении для изготовления втулок, шестерен, труб и других изделий. Коэффициент трения ПМО по стали очень низок (для сухих поверхностей ~0,2).[6, С.145]
Кристаллический полистирол может быть получен также полимеризацией стирола с алфиновым катализатором при температуре ниже 0°. Непосредственно по окончании полимеризации полученный полистирол аморфен, но после растворения его в «-гексане или н-гептане, длительного нагревания раствора и удаления растворителя полистирол приобретает кристаллическую структуру и свойства, аналогичные свойствам стереорегулярного полимера.[1, С.361]
ТВЕРДОФАЗНАЯ ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ (solid-state polycondensation, Polykondensation in festem Zustand, polycondensation en etat solide) — поликонденсация мономеров, находящихся в кристаллическом или в стеклообразном состоянии. Т. п. обычно осуществляют путем длительного нагревания твердых реагентов при 150—400°С в инертной атмосфере (в токе инертного газа или в вакууме) для предотвращения термоокислительной деструкции образующегося полимера.[15, С.292]
ТВЕРДОФАЗНАЯ ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ (solid-state polycondensalion, Polykondensation in i'estem Zustand, polycondensation en etat solide) — поликонденсация мономеров, находящихся в кристаллическом или в стеклообразном состоянии. Т. п. обычно осуществляют путем длительного нагревания твердых реагентов при 150—400°С в инертной атмосфере (в токе инертного газа или в вакууме) для предотвращения термоокислительной деструкции образующегося полимера.[11, С.292]
Превращение линейных полисилоксанов в сетчатые нерастворимые и непластичные полимеры (стр. 479) связано с частичным окислением полимера и с заменой двух радикалов в соседних цепях кислородной связью между цепями. Этот процесс требует применения окислителей и длительного нагревания при высокой температуре (160—200°). Образование нерастворимых сетчатых по-ликарбосилоксанов происходит также при введении в боковые звенья макромолекул акриловых или метакриловых групп:[1, С.490]
П. обладают пленко- и волокнообразующими свойствами. Прочность при растяжении неориентированных пленок П. составляет 60—100 Мн/мг (600—1000 кгс/см2); ее можно увеличить до 150—200 Мн/м? (1500— 2000 кгс/с.и2) путем ориентации пленок в двух взаимно перпендикулярных направлениях. Ценное свойство пленок П.— способность сохранять хорошие механич. показатели при повышенных темп-pax и после длительного нагревания. Так, прочность пленки П. марки Ф-2 при 180 °С составляет свыше 50% от ее прочности[10, С.379]
П. обладают пленко- и волокнообразующими свойствами. Прочность при растяжении неориентированных пленок П. составляет 60—100 Мн/м2 (600—1000 кгс/см2); ее можно увеличить до 150—200 Мн/м2 (1500 — 2000 кгс/см2) путем ориентации пленок в двух взаимно перпендикулярных направлениях. Ценное свойство пленок П.— способность сохранять хорошие механич. показатели при повышенных темп-pax и после длительного нагревания. Так, прочность пленки П. марки Ф-2 при 180 °С составляет свыше 50% от ее прочности[14, С.377]
У кристаллических полимеров за точку плавления кристаллитов (Тт) принимается температура, при которой исчезают (при равновесных условиях) последние следы кристаллов. Для определения этой температуры с большой точностью разработаны сложные методики [29]. Одним из наилучших методов является определение рентгенографическим способом температуры исчезновения кристаллической решетки при нагревании. Неудобство этого метода заключается в необходимости длительного нагревания {не менее 24 час). Б качестве простейшего лабораторного метода определения кристалличности можно рекомендовать наблюдение двойного лучепреломления в образце полимера с использованием для этой цели поляризационного микроскопа с обогреваемым столиком. Момент исчезновения двойного лучепреломлеЕШя соответствует точке плавления.[2, С.58]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.