На главную

Статья по теме: Определения кристалличности

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

У кристаллических полимеров за точку плавления кристаллитов (Тт) принимается температура, при которой исчезают (при равновесных условиях) последние следы кристаллов. Для определения этой температуры с большой точностью разработаны сложные методики [29]. Одним из наилучших методов является определение рентгенографическим способом температуры исчезновения кристаллической решетки при нагревании. Неудобство этого метода заключается в необходимости длительного нагревания {не менее 24 час). Б качестве простейшего лабораторного метода определения кристалличности можно рекомендовать наблюдение двойного лучепреломления в образце полимера с использованием для этой цели поляризационного микроскопа с обогреваемым столиком. Момент исчезновения двойного лучепреломлеЕШя соответствует точке плавления.[1, С.58]

В основу определения кристалличности полимеров в неподвижной фазе положено различие в растворимости сорбата в кристалли-[3, С.50]

Пе существует единой методики определения кристалличности, пригодной для исследования любых полимеров. В каждом случае выбор того или иного способа зависит от диапазона изменения кристалличности в серии образцов, от характера кривой распределения интенсивности. При определениях СК измерения распределения интенсивности проводятся обычно с помощью дифрактометров.[5, С.169]

Рентгенографические методы, применяемые для определения кристалличности полимеров, еще нуждаются в усовершенствовании. Самая большая трудность заключается в разделении дифракционных картин аморфных и кристаллических областей. Эту проблему можно отчасти решить, применяя метод Гоппеля [13, 14]. Но даже в то время, когда писались эти строки, требовалось еще очень многое сделать в направлении количественного измерения кристалличности полимеров рентгенографическим методом.[4, С.89]

Кун [74] применил этот метод для определения степени нитрования нитрата целлюлозы, а Мэйнард и Мошель [79] — для определения кристалличности полихлоропрена. Последние исследователи использовали внутренний эталон как меру толщины пленки, преодолев таким образом некоторые из трудностей, встречающихся при применении пленок для количественной работы. В качестве внутренного эталона для определения толщины пленки или общей концентрации полимера была использована валентная полоса С — Н-связи, лежащая около 3,4 мк. Для измерения толщин могут быть также использованы валентная полоса двойной связи С=С около 6,0 мк и деформационная полоса связи С — Н около 6,9 мк. Мэйнард и Мошель показали, что пропорциональность между интенсивностью полос при 12,8 и 10,5 мк чувствительна к степени кристалличности и температуре полимеризации.[4, С.274]

Результаты изучения полипропилена методами ИК-спектро-скопии спектрами ядерномагнитного и электронного парамагнитного резонанса представлены в следующих работах3836-3878. Установлено, что кристаллическая часть полипропилена характеризуется полосами поглощения при 842, 998 и 809 слН, а поглощение при 1158 см~1 является наиболее характерной полосой аморфной части. В качестве внутреннего стандарта используются «неподвижные» полосы при 973 и 1257 см~1. Точность определения кристалличности по этому методу ±7% 3851.3860. Предложен метод количественной оценки изотактичности полипропилена, основанный иа появлении в ИК-спектре образца полос поглощения 1167, 997, 841 см~1, характерных для спиральной кон-формации, которую принимают изотактические цепи в условиях полного отжига. В качестве независимого стандартного теста на изотактичность определяли температуру плавления в соответствии с теорией фдори3836'3844'3847'3848. На основании измерений интенсивности полос ИК-спектра и удельного объема Натта3838 была выведена зависимость между степенью кристалличности и степенью синдиотактичиости. В ИК-спектре полипропилена, полученного методом катионной полимеризации, наблюдается уменьшение интенсивности полосы 1380 см~1 (колебания метальной группы) и появление новых полос в области 770 и 737 еж-1, указывающих на наличие в исследуемом полипропилене коротких боковых разветвлений3854. Сравнение ИК-спектров атакти-ческого полипропилена и полипропилена, полученного при помощи нестереоспецифического катализатора, показало различие этих спектров в области 2840, 1155 и 975 см.-1. Эти линии обладают высокой интенсивностью в ИК-спектре атактического аморфного полипропилена и очень мало интенсивны в кристаллическом образце. Различие объясняется полным отсутствием спиральной структуры у полипропилена, полученного на несте-реоспецифическом катализаторе3853. Для облегчения интерпретации поляризационных ИК-спектров полипропилена проведено изучение ИК-спектров некоторых дейтерированных полипропиленов 3841> 3842' 3846' 3853' 3862-3864[8, С.303]

Для определения кристалличности полипропилена используется отношение интенсивностей «кристаллической» полосы 846 см*1 и стандартной полосы 1171 смг1.[6, С.487]

Третий метод определения кристалличности состоит в измерении интенсивности рентгеновского рассеяния в аморфной и кристаллической фазах. Впервые его предложили П.Х. Германе и А. Уайдингер [13-15]. Кристаллическая фаза в полимерах рассеивает рентгеновские лучи (см. раздел 2.4), и при определенных брэгговс-ких углах на диаграмме рассеяния проявляются пики. Рассеивание рентгеновских лучей аморфной фазой приводит к появлению широкого гало на рентгенограмме. Кристалличность полимера определяется по измерению отношения интенсивности рассеяния от кристаллической фазы к полной интенсивности рассеяния.[9, С.39]

Не существует единой методики определения кристалличности, пригодной для исследования любых полимеров. В каждом случае выбор того или иного способа зависит от диапазона изменения кристалличности в серии образцов, от характера кривой распределения интенсивности. При определениях СК измерения распределения интенсивности проводятся обычно с помощью дифрактометров.[7, С.169]

Частоты поглощения, используемые в инфракрасной спектроскопии для определения кристалличности полимеров [О: 1427][2, С.251]

Обращенная газовая хроматография применяется главным образом для изучения удерживания в твердых полимерах, определения Тё и Тт полимеров (разд. 24.3.1), изучения термодинамики растворения полимеров, определения кристалличности неподвижной полимерной фазы (разд. 24.3.2), коэффициентов диффузии (разд. 24.3.3), параметров растворимости полимеров, исследования свойств поверхностей полимеров, оценки параметра взаимодействия Флори — Хаггинса (х) (см. табл. 2.4).[3, С.50]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Сёренсон У.N. Препаративные методы химии полимеров, 1963, 401 с.
2. Рабек Я.N. Экспериментальные методы в химии полимеров Ч.1, 1983, 385 с.
3. Рабек Я.N. Экспериментальные методы в химии полимеров Ч.2, 1983, 480 с.
4. Клаин Г.N. Аналитическая химия полимеров том 2, 1965, 472 с.
5. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
6. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
7. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
8. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.
9. Уайт Д.Л. Полиэтилен, полипропилен и другие полиолефины, 2006, 251 с.

На главную