Определение параметра взаимодействия полимер—растворитель уд. Величина параметра %i зависит от природы растворителя и полимера [74, 108, 111, 112], количества сшивок [113], объемной доли полимера, молекулярной массы и температуры (см. гл. 3). Если нет справочных данных по значениям х1; то для нахождения параметра взаимодействия обычно исследуют свойства растворов полимеров, идентичных по составу сшитым полимерам [91, 114, 115].[22, С.298]
Задача. Вычислить значение параметра взаимодействия xi для растворов карбоксиметилцеллюлозы в 0,5Л/ водном растворе NaCl, если при 25 °С В = 1,45-10-2 дм3/(г2-моль); рп = 1,502 г/см3; р, = 1,020 г/см3.[1, С.110]
Таким образом, с ростом молекулярной массы значение параметра взаимодействия, при котором гомогенная система становится неустойчивой, быстро снижается, особенно для различающихся по природе олигомеров. Даже для сополимеров, от-.личающихся только количественным соотношением одних и тех же звеньев, при больших молекулярных массах наблюдается расслаивание (например, СКН-18, СКН-40).[9, С.61]
С ростом молекулярной массы полимера при отверждении значение параметра взаимодействия Xi2, при котором гомогеч-ная система становится неустойчивой, быстро снижается даже для полимеров одинаковой природы. Для различающихся по своей природе полимеров несовместимость обычно проявляется значительно сильнее. Растворимость низкомолекулярных пластификаторов при увеличении молекулярной массы полимера также уменьшается, что может привести к неравновесности системы еще до точки гелеобразования.[9, С.160]
Поведение жестких стержнеподобных полимеров в растворе иллюстрируется диаграммой, на которой приведена зависимость параметра взаимодействия полимера с растворителем (параметр Флори — Хаггинса, %) от объемной доли (у2) стержнеподобных полимеров (рис. 2.20). При постоянном х с ростом объемной доли полимера вначале существует одна-единственная фаза с хаотическим расположением полимера, затем узкая гетерогенная область хаотической фазы, находящейся в смеси со второй упорядоченной, или тактоидальной, фазой, и, наконец, вся система становится так-тоидальной.[7, С.64]
Из сказанного выше следует, что толщина полимерной пленки при прочих равных условиях является функцией ММ полимера и параметра взаимодействия % растворитель — полимер. Экспериментально было показано [11], что толщина пленки d при постоянной концентрации полимера в растворе и его постоянной ММ является функцией частоты вращения центрифуги со:[6, С.19]
Важно отметить, что уравнение (11) аналогично уравнению (7) для случая одинаковой степени полимеризации обоих полимеров, за исключением того, что вместо параметра взаимодействия полимеров Xi2 B уравнении (7) в уравнение (11) входит величина %i2 (I — 4Ps)-Эта величина может рассматриваться как параметр взаимодействия в системе полимер — полимер — растворитель. Если учесть, что в уравнение (11) не входят величины %ls и x2s (они приняты равными и поэтому сократились в процессе преобразований), то из теории Скотта сразу следует важный вывод: растворитель служит только для того, чтобы уменьшить эффективный параметр взаимодействия Xi2 (I — 4>s)- Действительно, чем меньше концентрация полимера (1 — ф8), тем меньше эффективный параметр взаимодействия и при достаточно большом ф8 система неизбежно станет однофазной. По существу аналогичные выводы следуют из теории Марона [22, 23].[13, С.14]
Обращенная газовая хроматография применяется главным образом для изучения удерживания в твердых полимерах, определения Тё и Тт полимеров (разд. 24.3.1), изучения термодинамики растворения полимеров, определения кристалличности неподвижной полимерной фазы (разд. 24.3.2), коэффициентов диффузии (разд. 24.3.3), параметров растворимости полимеров, исследования свойств поверхностей полимеров, оценки параметра взаимодействия Флори — Хаггинса (х) (см. табл. 2.4).[8, С.50]
Недавно появилась работа, рассматривающая изменение энтропии при взаимодиффузии пограничных макромолекул в зоне контакта несовместимых полимеров [98]. Предполагается, что диффузия на границе раздела полимеров приводит к возникновению более вероятных конформации граничных макромолекул, т. е. ведет к росту энтропии системы. Применяя методы математической статистики, авторы рассчитали, что с учетом параметра взаимодействия полимеров толщина межфазного слоя в зоне контакта ПС—ПБ составляет 30 А, а в зоне контакта ПС—ПММА ~50 А. Если число атомов углерода в основной цепи сегмента ПС составляет 40, то длина его сегмента 50—60 А. Это показывает, что переход сегмента из слоя одного полимера в слой[13, С.28]
Обращенную газовую хроматографию (ОГХ) используют для анализа как полимеров, так и применяемых ингредиентов, в том числе наполнителей. Метод с успехом применялся для исследования совместимости олигомеров и полимеров [21, 22, 23], термодинамических характеристик полимеров в массе [24] и в растворе [25], адсорбции полимеров на поверхности наполнителей. При определении теплоты смешения полимеров с некоторыми растворенными веществами [26] методом ОГХ возможен дальнейший расчет параметра взаимодействия Флори-Хаггинса, параметров растворимости и вкладов энтропии и энтальпии при различных температурах. Метод с успехом применяется для исследования поверхности твердых полимеров [27].[4, С.65]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.