Размеры макромолекулярных клубков можно определить также по интенсивности рассеяния света частицами под одинаковыми углами 9 для различных длин волн X (по дисперсии светорассеяния), если воспользоваться следующим уравнением:[1, С.115]
Рассеянный свет фиксируется фотоумножающим устройством 8 и регистрируется измерительным прибором 9. Перемещая устройство 8 по окружности, можно наблюдать интенсивность света / под различными углами. Угловое распределение интенсивности рассеяния света называется индикатриссой светорассеяния.[1, С.52]
Для макромолекул большего размера (диаметр клубка больше Х/20), например для виниловых полимеров со степенью полимеризации более 500, интенсивность рассеянного света зависит от угла, под которым проводится наблюдение. При оценке рассеяния спета от различных участков макромолекулы вводится поправочный фактор рассеяния Яв, который зависит от кои-формацик макромолекулы. Ре определяется отношением интенсивности рассеяния под углом 0 (йе) к интенсивности, экстраполированной к угд^ 6 = 0° (Ко). Для макромолекул любой формы Яе = 1 при 6 0°. С увеличением 0 значение Яе уменьшается. Дли таких макромолекул среднемассовая молекулярная масса Мк может быть найдена нз уравнений[3, С.83]
При оценке СК по наиболее точному методу кривую зависимости интенсивности дифрагированных лучей от угла рассеяния (см. рис. 9.5) разбивают на две части -кристаллические пики и рассеяние аморфной частью (пунктирная линия). У высокоориентированной целлюлозы (хлопковой, рами) в интервале углов рассеяния до 34° имеются три кристаллических максимума при углах 29, равных 22,6; 16,2; 14,6° и аморфное гало с максимумом при 29 = 19°. Проводят линию, отделяющую фоновое рассеяние, через точки кривой при 29 4° и 32°. Степень кристалличности рассчитывают по интегральной интенсивности рассеяния как отношение площадей кристаллических пиков к общей площади под кривой рассеяния за вычетом фонового рассеяния: СК = S|c/(S|< + Sj), где Sk и Sa — соответственно суммарная площадь кристаллических пиков и площадь, ограниченная кривой рассеяния аморфной части. Иногда вместо степени кристалличности определяют так называемые индексы кристалличности, например, отношение интенсивности кристаллического пика 1^ при 29 = 22,6°, за вычетом максимальной интенсивности аморфного гало 1а при 29 = 19°, к 1К: (1^- 1а)Л|о Ошибки в определении фонового рассеяния, возникновение диффузного рассеяния, обусловленного дефектами кристаллической решетки и паракристаллической частью, приводят к недостаточной точности определения СК рентгенографическими методами.[4, С.243]
Измерения интенсивности рассеяния света разбавленным раствором полимера дают информацию о Mw (от 100 до 107), форме полимерных молекул, взаимодействии между полимером и растворителем, частицах в суспензии, оптических характеристиках отдельных точек рассеяния (однородные или слоистые сферы и цилиндры).[6, С.210]
Выше отмечалось, что осмотическое давление является характеристикой изменения химического потенциала раствора и обусловлено активностью растворенного вещества fl°. Можно показать, что мутность системы увеличивается при увеличении активности растворенных частиц. Иными словами, с повышением о° возрастает доля рассеянного света. Интенсивность рассеянного света /в, наблюдаемого под углбм 9 к падающему монохроматическому лучу, называется оптической анизотропией растворенных частиц полимера и изменяется при изменении угла наблюдения. Оптическая анизотропия этих частиц состоит в том, что величина интенсивности рассеяния неодинакова вдоль различных осей молекулярного клубка. Зависимость интенсивности рассеянного света от угла наблюдения рассеянного луча называется соотношением (числом) Рэлея, или приведенной интенсивностью:[1, С.51]
Зависимость интенсивности / рентгеновских лучей от угла их рассеяния для жидкостей схематически показана на рис. 1.10, где первый ярко выраженный максимум соответствует когерентному рассеянию в области ближнего порядка. Исследования структур некристаллических полимеров показали, что часть звеньев макромолекул вследствие своей полной неупорядоченности рассеивает рентгеновские лучи независимо, по типу «газового» рассеяния, а другая часть звеньев дает когерентное рассеяние по типу «жидкого» рассеяния участками ближнего порядка. Типичная кривая рассеяния для эластомера (рис. 1.11, кривая 1) может быть интерпретирована как результат суммирования «жидкостного» рассеяния[2, С.26]
Рис. 13.4. Диаграмма интенсивности рассеяния света /еДля частиц е размером более V20.[6, С.200]
Рис. 13.2. Диаграмма интенсивности рассеяния света IQ для частиц размером[6, С.198]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.