Увеличение мутности системы при добавлении осадителя может быть связано не только с количеством выпавшего полимера. Причинами изменения мутности также являются невыполнение закона Бэра, на основании которого вводят поправку на разбавление раствора осадителем, старение и агрегацию осадка, значительные отличия между показателями преломления растворителя и осадителя, а также различное набухание частиц с отличающейся молекулярной массой, что изменяет размеры выпадающих частиц [92].[8, С.264]
При Ф. отдают предпочтение плохому растворителю. При добавлении осадителя к р-ру полимера в хорошем растворителе иногда наблюдаются «ложные точки помутнения»; такое помутнение исчезает при выдерживании р-ра в течение нескольких ч. Причина этого в том, что в хорошем растворителе макромолекулы с вытянутой конформацией, в определенной степени переплетенные одна с другой, при добавлении осадителя не успевают разделиться. Иногда необходимо выжидать 24 ч вследствие достаточно медленного приближения системы к равновесию.[10, С.390]
При Ф. отдают предпочтение плохому растворителю. При добавлении осадителя к р-ру полимера в хорошем растворителе иногда наблюдаются «ложные точки помутнения»; такое помутнение исчезает при выдерживании р-ра в течение нескольких ч. Причина этого в том, что в хорошем растворителе макромолекулы с вытянутой конформацией, в определенной степени переплетенные одна с другой, при добавлении осадителя не успевают разделиться. Иногда необходимо выжидать 24 ч вследствие достаточно медленного приближения системы к равновесию.[11, С.390]
Сущность метода состоит в том, что при медленном равномерном добавлении осадителя к очень разбавленному раствору полимера (концентрация менее 0,01%) из раствора последовательно выделяются фракции полимера с постепенно уменьшающимся молекулярным весом. При надлежащем подборе условий титрования для системы полимер—растворитель—осадитель полимер выделяется в виде устойчивой суспензии**, частицы которой имеют приблизительно одинаковый размер. С увеличением количества осадителя мутность и пропорциональная ей величина—оптическая плотность среды—увеличиваются до некоторого предельного значения, при котором весь полимер выделен из раствора в виде суспензии.[4, С.110]
Большое распространение для определения полидисперсности полимеров получил метод турбидиметрического титрования [41]. Сущность метода заключается в том, что при добавлении осадителя к разбавленному раствору полимера из него выделяются фракции с постепенно уменьшающейся молекулярной массой. При надлежащем выборе условий титрования возрастание мутности и соответственно оптической плотности среды пропорционально количеству выделенного из раствора полимера.[3, С.40]
Недостаток Ф. при осаждении добавлением осадителя — значительное увеличение объема системы по сравнению с исходным и возникновение существенных градиентов концентрации при добавлении осадителя.[10, С.391]
Недостаток Ф. при осаждении добавлением осадителя — значительное увеличение объема системы по сравнению с исходным и возникновение существенных градиентов концентрации при добавлении осадителя.[11, С.391]
В большинстве случаев для того, чтобы отличить совместный полимер от возможной смеси гомополимеров, устанавливают характер осаждения из раствора продуктов полимеризации. При добавлении осадителя небольшими порциями к раствору продуктов сополимеризации количество сополимера, выделяемого из раствора, будет плавно нарастать по мере увеличения количества осадителя. Если в растворе находится смесь полимера и сополимера или смесь двух полимеров, в процессе осаждения четко разграничиваются количества осадителя, необходимые для осаждения веществ разного строения. На рис. 51 приведены кривые осаждения из раствора сополимера стирола и метилмет-акрилата и из раствора смеси гомополимеров стирола и метилметакрилата.[1, С.123]
Мори и Темблин [140] разработали метод определения распределения по молекулярным весам высокополимеров путем измерения рассеяния света молекулами или агрегатами, выделяющимися из раствора при добавлении осадителя. Они применяли свой метод для количественного исследования распределения по молекулярным весам ацетобутирата целлюлозы. Ос [1561 применял этот метод для изучения нитрата целлюлозы, а Гаррис и Миллер [92] — для изучения полиметилметакрилата. Гаррис и Миллер следующим образом излагают основы метода Мори и Темблина.[7, С.41]
Турбидиметрическое титрование состоит в измерении мутности раствора полимера при постоянном добавлении к нему осадителя. Если раствор достаточно разбавлен, то частицы полимера, выделяющегося при добавлении осадителя, на некоторое время образуют кинетически устойчивую суспензию и вызывают помутнение раствора. По мере добавления осадителя мутность возрастает до тех пор, пока не выделится весь полимер. Результаты титрования представляют в виде зависимости оптической плотности раствора от объемной доли осадителя.[2, С.95]
Исследования реологических свойств блок-сополимерных систем с мезоморфной упорядоченностью проводились гораздо реже, чем исследования молекулярной структуры этих систем. В литературе можно найти ряд работ, посвященных изучению свойств разбавленных растворов [38—42], главным образом изменений конфигурации при добавлении осадителя. Имеются сведения, что даже в разбавленных растворах образуются мицеллы, но нет никаких данных о существовании периодически распределенных з растворителе упорядоченных областей [39].[6, С.266]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.