Для определения полидисперсности полимера находят зависимость оптической плотности исследуемой среды от количества осадителя путем титрования на турбидиметрах. Добавление осадителя в раствор продолжают до постоянного (или максимального) значения оптической плотности среды, обусловленной выделенным полимером:[3, С.40]
Определенное количество разбавленного раствора высокомолекулярного соединения помещают в разные взвешенные склянки и добавляют в них разные количества осадителя, до выпадения заметных количеств осадка. Затем смесь нагревают до полного растворения выпавших осадков. При охлаждении медленно выпадают осадки, освобожденные от низкомолекулярных примесей.[6, С.36]
Медведев и Денисов [26] высаживанием водой из ацетона получили 9 фракций нитроцеллюлозы, резко отличающихся по своим свойствам. Для определения количества осадителя, необходимого для высаживания той или иной фракции, они применили предварительное титрование в малых пробах.[6, С.38]
Оставшийся в приборе раствор при перемешивании снова доводят до температуры 20 °С (термостат У-8), добавляют метиловый спирт до появления мути и далее поступают, как описано выше. На выделение последующих фракций требуются уже значительно меньшие количества осадителя, и добавлять его нужно при перемешивании очень медленно и осторожно.[5, С.147]
Преимуществом данного метода является возможность работы при постоянном объеме. Однако не всегда низкомолекулярные фракции полимера могут быть выделены полностью только путем охлаждения. В таких случаях необходимо прибегать не добавлению дополнительного количества осадителя после отбора высокомолекулярных фракций.[6, С.42]
Чем выше концентрация полимера в аморфной фазе /// п чем быстрее протекает процесс застудневания (выделения аморфных фаз), тем легче и быстрее идет и процесс кристаллизации. Этим можно объяснить приведенные на рис. 42 данные о зависимости скорости помутнения от количества осадителя, температуры и исходной концентрации полимера. Действительно, чем больше добавлено осадителя, тем быстрее идет застудневание (распад на фазы) и тем выше концентрация полимера в фазе //. Следовательно, здесь будет наблюдаться более[4, С.111]
Описанные выше методы выделения Б. па практике часто комбинируют друг с другом для возможно более полного разделения компонентов. Так, если при фракционном осаждении смеси Б. с двумя гомополимерами установлено, что после осаждения первой фракции гомополимера добавление малого количества осадителя достаточно для осаждения Б. или что происходит совместное осаждение обеих фракций, можно использовать экстрагирование гомополимера растворителем, к-рый не растворяет ни одной из двух других фракций, с их последующим фракционным или селективным осаждением.[8, С.138]
Описанные выше методы выделения Б. на практике часто комбинируют друг с другом для возможно более полного разделения компонентов. Так, если при фракционном осаждении смеси Б. с двумя гомополимерами установлено, что после осаждения первой фракции гомополимера добавление малого количества осадителя достаточно для осаждения Б. или что происходит совместное осаждение обеих фракций, можно использовать экстрагирование гомополимера растворителем, к-рый не растворяет ни одной из двух других фракций, с их последующим фракционным или селективным осаждением.[9, С.135]
При добавлении к водному раствору ПВС ацетона, метилового, этилового и диацетонового спиртов в количествах несколько меньших, чем те, при которых происходит быстрое выделение хлопьевидного осадка, протекает медленное превращение, приводящее через несколько часов или суток (в зависимости от количества осадителя и температуры) к застудневанию системы. Ниже приведены данные по кинетике застудневания 4%-ного раствора ПВС 'при добавлении метилового спирта (при 23 °С):[4, С.101]
В большинстве случаев для того, чтобы отличить совместный полимер от возможной смеси гомополимеров, устанавливают характер осаждения из раствора продуктов полимеризации. При добавлении осадителя небольшими порциями к раствору продуктов сополимеризации количество сополимера, выделяемого из раствора, будет плавно нарастать по мере увеличения количества осадителя. Если в растворе находится смесь полимера и сополимера или смесь двух полимеров, в процессе осаждения четко разграничиваются количества осадителя, необходимые для осаждения веществ разного строения. На рис. 51 приведены кривые осаждения из раствора сополимера стирола и метилмет-акрилата и из раствора смеси гомополимеров стирола и метилметакрилата.[1, С.123]
Метод турбидиметрии основан на двух главных допущениях. Во-первых," принимается, что количество осадителя, необходимое для начала выделения полимера (порог осаждения), зависит от концентрации полимера в момент выделения и от его молекулярной массы. Во-вторых, полагают, что мутность раствора пропорциональна количеству выделяющегося полимера и что при добавлении небольшого количества осадителя увеличение мутности связано только с выделением макромолекул определенной длины. Последнее допущение не является строго обоснованным. Оно справедливо лишь в том случае, если их размеры частиц выделяющегося полимера остаются неизменными в течение всего титрования.[2, С.96]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.