Перекрывание фракций м. б. вызвано и экспериментальными ошибками при проведении Ф. Так, в методе последовательного осаждения слишком быстрое добавление осадителя или применение слишком «жесткого» осадителя приводит к захвату макромолекул меньшего размера частицами с большей мол. массой. В качестве компенсации предложено проводить повторное Ф. Этим путем удается получить более монодисперсные фракции, но трудоемкость метода и продолжительность проведения Ф. резко возрастают. Оптимальный вариант состоит в том, чтобы проводить Ф. быстро, не дожидаясь установления полного равновесия, а затем повторно фракционировать полученные фракции. При выборе системы растворитель — осадитель учитывают разницу в плотностях геля и р-ра; слишком маленькая разница приведет к увеличению времени, требуемого для разделения фаз.[7, С.391]
Перекрывание фракций м. б. вызвано и экспериментальными ошибками при проведении Ф. Так, в методе последовательного осаждения слишком быстрое добавление осадителя или применение слишком «жесткого» осадителя приводит к захвату макромолекул меньшего размера частицами с большей мол. массой. В качестве компенсации предложено проводить повторное Ф. Этим путем удается получить более монодисперсные фракции, но трудоемкость метода и продолжительность проведения Ф. резко возрастают. Оптимальный вариант состоит в том, чтобы проводить Ф. быстро, не дожидаясь установления полного равновесия, а затем повторно фракционировать полученные фракции.[8, С.391]
Для определения полидисперсности полимера находят зависимость оптической плотности исследуемой среды от количества осадителя путем титрования на турбидиметрах. Добавление осадителя в раствор продолжают до постоянного (или максимального) значения оптической плотности среды, обусловленной выделенным полимером:[3, С.40]
Сущность метода сводится к выделению более высокомолекулярной части образца из раствора при нарушении термодинамического равновесия путем: 1) ступенчатого изменения состава растворителя (добавление осадителя), 2) повышения концентрации раствора (испарение растворителя) или 3) понижения температуры. Метод дробного осаждения является одним из наиболее распространенных методов фракционирования вследствие его простоты и хорошей воспроизводимости результатов. К недостаткам этого метода следует отнести длительное время осаждения выпавшего полимера и большие объемы растворов.[6, С.210]
Фракционирование методом дробного осаждения сводится к выделению (осаждению) из раствора полимера более высокомолекулярной части. Для этого необходимо нарушение термодинамического равновесия системы с помощью изменения либо состава растворителя (добавление осадителя), либо концентрации раствора (испарение части растворителя при постоянной температуре), либо температуры (понижение). Однородность фракций по молекулярной массе определяется концентрацией используемого раствора полимера: чем меньше концентрация, тем уже выделяемая фракция. Обычно при осаждении стараются получить небольшие, по возможности одинаковые по массе фракции с последовательно снижающейся молекулярной массой.[2, С.329]
Как видно из рис. 24 и табл. 1, наибольшая адсорбция наблюдается в худшем по термодинамическому качеству растворителе — четыреххлористом углероде. Адсорбция сополимера стирола с бутадиеном на саже [106] также больше из растворителя, в котором меньше характеристическая вязкость — «-гептана. Добавление осадителя (этанола) к бензолу и хлороформу, ухудшающее ка-чество растворителя и уменьшающее характеристическую вязкость, приводит к увеличению адсорбции (рис. 25).[4, С.39]
Более сложная картина происходит при адсорбции полиметилметакрилата из разных растворителей на стекле и порошке железа [112]. Как видно из табл. 3, установить какую-либо связь между величиной адсорбции и параметрами, характеризующими растворитель, не удается. Изучение адсорбции полиметилметакрилата из смесей растворителей показало, что иногда добавление осадителя к растворителю приводит к уменьшению величины адсорбции, несмотря на ухудшение растворителя. Это отчетливо видно из рис. 31, показывающего зависимость адсорбции от мольной доли нерастворителя в смеси.[4, С.43]
Аппаратура располагается вокруг квадратной стеклянной кюветы, освещаемой параллельным пучком света. Горизонтальный луч света, непосредственно прошедший через кювету, воспринимается фотоэлементом с запирающим слоем; два других фотоэлемента улавливают свет, рассеиваемый перпендикулярно направлению падающего луча. Исследуемый полимер растворяют в подходящем растворителе и разбавляют до соответствующей концентрации. Наилучшие результаты оптических измерений получены для очень разбавленных растворов; стандартная концентрация ацетобути-рата целлюлозы была 0,1786 г на 100 мл ацетона. Перед тем как начать непрерывное добавление осадителя раствор еще больше разбавляют осадителем (в описываемом случае смесь этанол — вода объемного состава 3 : 1) до концентрации 0,05 г на 100 мл, чтобы подвести раствор ближе к точке осаждения. В кювету заливают такое количество раствора (125 мл), чтобы весь исходный пучок света находился внутри раствора. Затем с помощью насоса к раствору медленно (18 мл/мин) добавляют осадитель при непрерывном энергичном перемешивании. Начало помутнения отмечают по уменьшению интенсивности проходящего света или по увеличению рассеяния под прямым углом; для этого выход каждого фотоэлемента соединен с регистрирующим гальванометром. Для получения воспроизводимых результатов раствор необходимо поддерживать при постоянной температуре. Теплота смешения вызывает изменение температуры; но если контролировать начальную температуру и поместить кювету в водяной термостат, снабженный окошками для падающего света и фотоэлементов, то можно получить сходящиеся результаты. Описанный способ позволяет получить[5, С.42]
Полимеризация в растворе мономеров в различных растворителях получила широкое распространение при синтезе полимеров по ионному механизму. Каталитические системы могут быть растворимы в растворителе или присутствовать в виде суспензии, что существенно влияет на структуру получающегося полимера. Растворитель не должен химически взаимодействовать с катализаторами. Если получаемый полимер нерастворим в растворителе, то он выпадает в осадок и его выделение в этом случае значительно упрощается. Если же полимер растворим в растворителе, то раствор полимера может быть использован непосредственно для нанесения, например, полимерных покрытий на различные подложки с удалением растворителя. Если же в этом нет необходимости, то полимер выделяют из раствора различными приемами его осаждения (добавление осадителя, упаривание растворителя и др.). В этом случае существенное значение имеет глубина полимеризации, так как при неполной конверсии мономер может остаться в полимере.[1, С.81]
Р — постоянные (они м. б. либо рассчитаны теоретически, либо определены экспериментально каким-либо методом исследования р-ров полимеров, напр, светорассеянием). Добавление осадителя также приводит к изменению /°.[8, С.389]
чески, либо определены экспериментально каким-либо методом исследования р-ров полимеров, напр. светорассеянием). Добавление осадителя также приводит к изменению у/.[7, С.389]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.