На главную

Статья по теме: Уменьшению интенсивности

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Абсорбция света раствором ведет к уменьшению интенсивности рассеянного и прошедшего через раствор света и, следовательно, к занижению рассчитанной величины молекулярного веса. Влияние абсорбции света на интенсивность рассеяния и пропускания анализировали Путцей и Дори [47]. Основываясь на этом анализе и учитывая тот факт, что часть падающего света возвращается к центру кюветы[6, С.114]

Образование смешанных эфиров, сульатацетатов, при синтезе в присутствии серной кислоты в качестве катализатора вызывает нарушение регулярности структуры полимера, приводит к уменьшению интенсивности молекулярного взаимодействия и является фактором, обуславливающим растворимость данных ацетатов, полученных способом прямой этерификации в апротонных растворителях Роговнн считает, что в синтезируемых таким способом ацетатах I (получаемых прямым ацетилированием без омыления) замещаются в первую очередь первичные группы ОН При получении ацетатов 11 (с омылением так называемых первичных ацетатов) в первую очередь омыляются ацетильные группы, находящиеся у первичных групп ОН макромолекулы. Поэтому, как считает Роговин у ацетатов II то же средней степени этерификации содержание первичных ОН групп составляет 45-50% от общего числа свободных групп ОН И тем самым подтверждается вывод, что ряд важнейших свойств ацетатов целлюлозы, и в частности их растворимость, определяется не только химическим составом и молекулярным весом, но и местом локализации определенных функциональных групп в элементарном звене макромолекулы полимера. Роговин считает, что нерастворимость ацетата 1 с у = 240 - 260 в ацетоне, в котором полностью растворимы ацетагы Птой же степени этерификации и полимеризации объясняется низким содержанием свободных[5, С.56]

Спектрофотометрические исследования в УФ-области позволяют определить тип соединения мономеров в цепи ("голова к голове" или "голова к хвосту"), относительное содержание структур 1,2- или 1,4- в полидиеновых полимерах, наличие цис-транс-изомерии. По уменьшению интенсивности линий, соответствующих двойной связи ОС, и увеличению интенсивности линий, соответствующих одинарной связи С-С, можно судить о скорости процесса полимеризации. Метод пригоден для определения степени кристалличности пленок из полихлоропрена при комнатных и повышенных температурах.[2, С.194]

Обычно если такие ядра взаимодействуют, то становится невозможным получение спектра менее чувствительного ядра. При применении МДР-методики такой спектр можно регистрировать косвенно, оценивая высоту пика в спектре высокочувствительного ядра при облучении ядра с низкой чувствительностью с помощью узкополосной частоты. Облучение пика с низкой интенсивностью приводит к пропорциональному уменьшению интенсивности пика ядра с высокой чувствительностью. Кривая зависимости указанных изменений от частоты развертки (в герцах) дает картину спектра низкой интенсивности. МДР-спектры записываются прямо на обычный ЯМР-спектр, при этом МДР-пики накладываются на первоначальные переходы, на которые они влияют. МДР-методика является весьма трудной и требует больших затрат времени.[3, С.329]

Амидный хромофор (пептидная группа) и многие хромофоры боковых цепей аминокислот имеют полосы поглощения в области 230—180 ммк. В этой области УФ-спектра плавность кривых ДОВ нарушается (эффект Коттона). Интенсивность поглощения в УФ-об-ласти в расчете на один аминокислотный остаток равна поглощению одной пептидной группы, если полипептидная цепь свернута в статистич. клубок. Образование упорядоченной структуры приводит к уменьшению интенсивности полосы поглощения (явление гипохро-мизма).[9, С.14]

Амидный хромофор (пептидная группа) и многие хромофоры боковых цепей аминокислот имеют полосы поглощения в области 230—180 ммк. В этой области УФ-спектра плавность кривых ДОВ нарушается (эффект Коттона). Интенсивность поглощения в УФ-об-ласти в расчете на один аминокислотный остаток равна поглощению одной пептидной группы, если полипептидная цепь свернута в статистич. клубок. Образование упорядоченной структуры приводит к уменьшению интенсивности полосы поглощения (явление гипохро-мизма).[10, С.14]

Наиболее широкое распространение пол^чилл методы молекулярной спектроскопии (инфракрасная спектроскопия и й*етод спектров комбинационного рассеяния), а также метод ядерного магнитного резонанса (ЯМР). При помощи этих методов можно обнаружить различные функциональные группы, содержащиеся в полимерной цепи (например, галогены, нитрильные, карбонильные и другие группы, которые образуются в полимере в результате реакций окисления). Спектроскопические исследования позволяют определить тип соединения мономеров в цепи («голова к голове» или «голова к хвосту»), относительное содержание структур I—2 и 1—4 в пол неновых полимерах, наличие цис- и т/?*шоизомерии. По уменьшению интенсивности линий, соответствующих двойной связи С = С, и увеличению интенсивности линий, соответствующих ординарной связи С—С, можно судить о скорости пронесса полимеризации.[1, С.98]

Процесс отжига растянутых образцов как в натянутом, так и в свободном состоянии (табл. 1) мы, как и другие исследователи [42, 43], рассматриваем по-прежнему [26] с точки зрения рекристаллизации путем распада мелких кристаллитов. Распадающиеся мелкие кристаллиты, связанные проходными цепями с большими, а возможно и более совершенными устойчивыми кристаллитами, кристаллизуясь на них при охлаждении, увеличивают размеры крупных кристаллитов. После свободной усадки при 125° размер кристаллита в направлении Н110 возвращается к Luo исходного образца, т. е. кристаллит в этом направлении как бы восстанавливается. Ясно, что сильное увеличение размеров кристаллитов вдоль Н110 при отжиге в свободном состоянии должно приводить к уменьшению и исчезновению пор между фибриллами, а следовательно, и к уменьшению интенсивности экваториального малоуглового рассеяния (рис. 2, б). Следует заметить, что при повышении температуры отжига начинают распадаться более крупные и более совершенные кристаллиты. Это подтверждается фактом резкого увеличения подвижности молекулярных цепей в кристаллических областях вблизи температуры плавления, установленного в работах [44, 45]. Следовательно, при повышенных температурах процесс рекристаллизации протекает более полно и затрагивает большее число кристаллитов. В связи с этим после отжига ЬП02 несколько увеличивается.[7, С.349]

Для количественного определения степени ориентации лучше использовать дуги меридианальных рефлексов, поскольку они непосредственно характеризуют дисперсию ориентации кристаллитов. Однако эти измерения выполнить трудно. Поэтому в большинстве работ для оценки ориентации измеряется распределение интенсивности вдоль кольца у экваториальных рефлексов. Экваториальные рефлексы обычно более интенсивны, чем меридианальные, и более четко отделены друг от друга. В общем случае распределение интенсивности вдоль дуги экваториальных рефлексов сложным образом связано с дисперсией ориентации кристаллитов. Если измерять распределение интенсивности экваториального рефлекса по кольцу от экватора к меридиану, то наиболее простой приближенной характеристикой степени ориентации будет величина угла, соответствующего уменьшению интенсивности вдвое по сравнению со значением интенсивности на экваторе.[9, С.169]

Для количественного определения степени ориентации лучше использовать дуги меридианальных рефлексов, поскольку они непосредственно характеризуют дисперсию ориентации кристаллитов. Однако эти измерения выполнить трудно. Поэтому в большинстве работ для оценки ориентации измеряется распределение интенсивности вдоль кольца у экваториальных рефлексов. Экваториальные рефлексы обычно более интенсивны, чем меридианальные, и более четко отделены друг от друга. В общем случае распределение интенсивности вдоль дуги экваториальных рефлексов сложным образом связано с дисперсией ориентации кристаллитов. Если измерять распределение интенсивности экваториального рефлекса по кольцу от экватора к меридиану, то наиболее простой приближенной характеристикой степени ориентации будет величина угла, соответствующего уменьшению интенсивности вдвое по сравнению со значением интенсивности на экваторе.[10, С.169]

Аппаратура располагается вокруг квадратной стеклянной кюветы, освещаемой параллельным пучком света. Горизонтальный луч света, непосредственно прошедший через кювету, воспринимается фотоэлементом с запирающим слоем; два других фотоэлемента улавливают свет, рассеиваемый перпендикулярно направлению падающего луча. Исследуемый полимер растворяют в подходящем растворителе и разбавляют до соответствующей концентрации. Наилучшие результаты оптических измерений получены для очень разбавленных растворов; стандартная концентрация ацетобути-рата целлюлозы была 0,1786 г на 100 мл ацетона. Перед тем как начать непрерывное добавление осадителя раствор еще больше разбавляют осадителем (в описываемом случае смесь этанол — вода объемного состава 3 : 1) до концентрации 0,05 г на 100 мл, чтобы подвести раствор ближе к точке осаждения. В кювету заливают такое количество раствора (125 мл), чтобы весь исходный пучок света находился внутри раствора. Затем с помощью насоса к раствору медленно (18 мл/мин) добавляют осадитель при непрерывном энергичном перемешивании. Начало помутнения отмечают по уменьшению интенсивности проходящего света или по увеличению рассеяния под прямым углом; для этого выход каждого фотоэлемента соединен с регистрирующим гальванометром. Для получения воспроизводимых результатов раствор необходимо поддерживать при постоянной температуре. Теплота смешения вызывает изменение температуры; но если контролировать начальную температуру и поместить кювету в водяной термостат, снабженный окошками для падающего света и фотоэлементов, то можно получить сходящиеся результаты. Описанный способ позволяет получить[8, С.42]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Тагер А.А. Физикохимия полимеров, 1968, 545 с.
2. Аверко-Антонович И.Ю. Методы исследования структуры и свойств полимеров, 2002, 605 с.
3. Рабек Я.N. Экспериментальные методы в химии полимеров Ч.1, 1983, 385 с.
4. Тагер А.А. Физикохимия полимеров Издание второе, 1966, 546 с.
5. Манушин В.И. Целлюлоза, сложные эфиры целлюлозы и пластические массы на их основе, 2002, 107 с.
6. Рафиков С.Р. Методы определения молекулярных весов и полидисперности высокомолекулярных соединений, 1963, 337 с.
7. Каргин В.А. Избранные труды структура и механические свойства полимеров, 1979, 452 с.
8. Клаин Г.N. Аналитическая химия полимеров том 2, 1965, 472 с.
9. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
10. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.

На главную