Абсорбция света раствором ведет к уменьшению интенсивности рассеянного и прошедшего через раствор света и, следовательно, к занижению рассчитанной величины молекулярного веса. Влияние абсорбции света на интенсивность рассеяния и пропускания анализировали Путцей и Дори [47]. Основываясь на этом анализе и учитывая тот факт, что часть падающего света возвращается к центру кюветы[6, С.114]
Образование смешанных эфиров, сульатацетатов, при синтезе в присутствии серной кислоты в качестве катализатора вызывает нарушение регулярности структуры полимера, приводит к уменьшению интенсивности молекулярного взаимодействия и является фактором, обуславливающим растворимость данных ацетатов, полученных способом прямой этерификации в апротонных растворителях Роговнн считает, что в синтезируемых таким способом ацетатах I (получаемых прямым ацетилированием без омыления) замещаются в первую очередь первичные группы ОН При получении ацетатов 11 (с омылением так называемых первичных ацетатов) в первую очередь омыляются ацетильные группы, находящиеся у первичных групп ОН макромолекулы. Поэтому, как считает Роговин у ацетатов II то же средней степени этерификации содержание первичных ОН групп составляет 45-50% от общего числа свободных групп ОН И тем самым подтверждается вывод, что ряд важнейших свойств ацетатов целлюлозы, и в частности их растворимость, определяется не только химическим составом и молекулярным весом, но и местом локализации определенных функциональных групп в элементарном звене макромолекулы полимера. Роговин считает, что нерастворимость ацетата 1 с у = 240 - 260 в ацетоне, в котором полностью растворимы ацетагы Птой же степени этерификации и полимеризации объясняется низким содержанием свободных[5, С.56]
Спектрофотометрические исследования в УФ-области позволяют определить тип соединения мономеров в цепи ("голова к голове" или "голова к хвосту"), относительное содержание структур 1,2- или 1,4- в полидиеновых полимерах, наличие цис-транс-изомерии. По уменьшению интенсивности линий, соответствующих двойной связи ОС, и увеличению интенсивности линий, соответствующих одинарной связи С-С, можно судить о скорости процесса полимеризации. Метод пригоден для определения степени кристалличности пленок из полихлоропрена при комнатных и повышенных температурах.[2, С.194]
Обычно если такие ядра взаимодействуют, то становится невозможным получение спектра менее чувствительного ядра. При применении МДР-методики такой спектр можно регистрировать косвенно, оценивая высоту пика в спектре высокочувствительного ядра при облучении ядра с низкой чувствительностью с помощью узкополосной частоты. Облучение пика с низкой интенсивностью приводит к пропорциональному уменьшению интенсивности пика ядра с высокой чувствительностью. Кривая зависимости указанных изменений от частоты развертки (в герцах) дает картину спектра низкой интенсивности. МДР-спектры записываются прямо на обычный ЯМР-спектр, при этом МДР-пики накладываются на первоначальные переходы, на которые они влияют. МДР-методика является весьма трудной и требует больших затрат времени.[3, С.329]
Амидный хромофор (пептидная группа) и многие хромофоры боковых цепей аминокислот имеют полосы поглощения в области 230—180 ммк. В этой области УФ-спектра плавность кривых ДОВ нарушается (эффект Коттона). Интенсивность поглощения в УФ-об-ласти в расчете на один аминокислотный остаток равна поглощению одной пептидной группы, если полипептидная цепь свернута в статистич. клубок. Образование упорядоченной структуры приводит к уменьшению интенсивности полосы поглощения (явление гипохро-мизма).[9, С.14]
Амидный хромофор (пептидная группа) и многие хромофоры боковых цепей аминокислот имеют полосы поглощения в области 230—180 ммк. В этой области УФ-спектра плавность кривых ДОВ нарушается (эффект Коттона). Интенсивность поглощения в УФ-об-ласти в расчете на один аминокислотный остаток равна поглощению одной пептидной группы, если полипептидная цепь свернута в статистич. клубок. Образование упорядоченной структуры приводит к уменьшению интенсивности полосы поглощения (явление гипохро-мизма).[10, С.14]
Наиболее широкое распространение пол^чилл методы молекулярной спектроскопии (инфракрасная спектроскопия и й*етод спектров комбинационного рассеяния), а также метод ядерного магнитного резонанса (ЯМР). При помощи этих методов можно обнаружить различные функциональные группы, содержащиеся в полимерной цепи (например, галогены, нитрильные, карбонильные и другие группы, которые образуются в полимере в результате реакций окисления). Спектроскопические исследования позволяют определить тип соединения мономеров в цепи («голова к голове» или «голова к хвосту»), относительное содержание структур I—2 и 1—4 в пол неновых полимерах, наличие цис- и т/?*шоизомерии. По уменьшению интенсивности линий, соответствующих двойной связи С = С, и увеличению интенсивности линий, соответствующих ординарной связи С—С, можно судить о скорости пронесса полимеризации.[1, С.98]
Процесс отжига растянутых образцов как в натянутом, так и в свободном состоянии (табл. 1) мы, как и другие исследователи [42, 43], рассматриваем по-прежнему [26] с точки зрения рекристаллизации путем распада мелких кристаллитов. Распадающиеся мелкие кристаллиты, связанные проходными цепями с большими, а возможно и более совершенными устойчивыми кристаллитами, кристаллизуясь на них при охлаждении, увеличивают размеры крупных кристаллитов. После свободной усадки при 125° размер кристаллита в направлении Н110 возвращается к Luo исходного образца, т. е. кристаллит в этом направлении как бы восстанавливается. Ясно, что сильное увеличение размеров кристаллитов вдоль Н110 при отжиге в свободном состоянии должно приводить к уменьшению и исчезновению пор между фибриллами, а следовательно, и к уменьшению интенсивности экваториального малоуглового рассеяния (рис. 2, б). Следует заметить, что при повышении температуры отжига начинают распадаться более крупные и более совершенные кристаллиты. Это подтверждается фактом резкого увеличения подвижности молекулярных цепей в кристаллических областях вблизи температуры плавления, установленного в работах [44, 45]. Следовательно, при повышенных температурах процесс рекристаллизации протекает более полно и затрагивает большее число кристаллитов. В связи с этим после отжига ЬП02 несколько увеличивается.[7, С.349]
Для количественного определения степени ориентации лучше использовать дуги меридианальных рефлексов, поскольку они непосредственно характеризуют дисперсию ориентации кристаллитов. Однако эти измерения выполнить трудно. Поэтому в большинстве работ для оценки ориентации измеряется распределение интенсивности вдоль кольца у экваториальных рефлексов. Экваториальные рефлексы обычно более интенсивны, чем меридианальные, и более четко отделены друг от друга. В общем случае распределение интенсивности вдоль дуги экваториальных рефлексов сложным образом связано с дисперсией ориентации кристаллитов. Если измерять распределение интенсивности экваториального рефлекса по кольцу от экватора к меридиану, то наиболее простой приближенной характеристикой степени ориентации будет величина угла, соответствующего уменьшению интенсивности вдвое по сравнению со значением интенсивности на экваторе.[9, С.169]
Для количественного определения степени ориентации лучше использовать дуги меридианальных рефлексов, поскольку они непосредственно характеризуют дисперсию ориентации кристаллитов. Однако эти измерения выполнить трудно. Поэтому в большинстве работ для оценки ориентации измеряется распределение интенсивности вдоль кольца у экваториальных рефлексов. Экваториальные рефлексы обычно более интенсивны, чем меридианальные, и более четко отделены друг от друга. В общем случае распределение интенсивности вдоль дуги экваториальных рефлексов сложным образом связано с дисперсией ориентации кристаллитов. Если измерять распределение интенсивности экваториального рефлекса по кольцу от экватора к меридиану, то наиболее простой приближенной характеристикой степени ориентации будет величина угла, соответствующего уменьшению интенсивности вдвое по сравнению со значением интенсивности на экваторе.[10, С.169]
Аппаратура располагается вокруг квадратной стеклянной кюветы, освещаемой параллельным пучком света. Горизонтальный луч света, непосредственно прошедший через кювету, воспринимается фотоэлементом с запирающим слоем; два других фотоэлемента улавливают свет, рассеиваемый перпендикулярно направлению падающего луча. Исследуемый полимер растворяют в подходящем растворителе и разбавляют до соответствующей концентрации. Наилучшие результаты оптических измерений получены для очень разбавленных растворов; стандартная концентрация ацетобути-рата целлюлозы была 0,1786 г на 100 мл ацетона. Перед тем как начать непрерывное добавление осадителя раствор еще больше разбавляют осадителем (в описываемом случае смесь этанол — вода объемного состава 3 : 1) до концентрации 0,05 г на 100 мл, чтобы подвести раствор ближе к точке осаждения. В кювету заливают такое количество раствора (125 мл), чтобы весь исходный пучок света находился внутри раствора. Затем с помощью насоса к раствору медленно (18 мл/мин) добавляют осадитель при непрерывном энергичном перемешивании. Начало помутнения отмечают по уменьшению интенсивности проходящего света или по увеличению рассеяния под прямым углом; для этого выход каждого фотоэлемента соединен с регистрирующим гальванометром. Для получения воспроизводимых результатов раствор необходимо поддерживать при постоянной температуре. Теплота смешения вызывает изменение температуры; но если контролировать начальную температуру и поместить кювету в водяной термостат, снабженный окошками для падающего света и фотоэлементов, то можно получить сходящиеся результаты. Описанный способ позволяет получить[8, С.42]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.