Статья по теме: Единственным продуктом

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Перекисные радикалы, образующиеся при окислении органических соединений RH, взаимодействуют с исходным веществом, давая гидроперекиси ROOH. Таким образом, гидроперекиси являются первичным промежуточным продуктом окисления (и на ранних стадиях окисления — практически единственным продуктом). При этом во всех случаях строение радикала R- в молекуле гидроперекиси сохраняется таким же, как и в исходном углеводороде. Следовательно, на первой стадии окисления в углеводороде разрывается только одна связь. При окислении разветвленных[1, С.190]

Действие ионизирующего излучения на моно- и олигосаха-риды изучалось сравнительно мало. Давно известно, что при облучении водных растворов углеводов образуются кислоты [1]. Филлипс [2] нашел, что у с?-глюкозы, fif-галактозы и й!-маннозы реагирует почти исключительно шестой атом углерода с образованием соответствующих уроновых кислот. Эти кислоты являются единственным продуктом, который был замечен при облучении быстрыми электронами (1 кэв) или рентгеновскими лучами разбавленных « 0,05 М) водных растворов Сахаров. Количество полученной уроновой кислоты не зависит от концентрации сахара, что свидетельствует о косвенном действии радиа-[4, С.204]

В последнем случае может происходить также разветвление макромолекул вплоть до образования сетчатых структур Деполимеризация наблюдается тогда, когда передача кинетической цепи становится маловероятной, поскольку прочность свяли с замещающими атомами или I руппами в макрорадикале выше прочности связей основной цепи. Например, в политетрафторэтилене перечача цепи на полимер маловероятна вслегст-вие высокой прочности связи С—Р, и единственным продуктом его термического распада является мономер тетрафторэтнлеь[2, С.201]

Долгое время единственным продуктом, из которого получали резины, был натуральный каучук (НК).[3, С.5]

Были идентифицированы различные сополимеры, содержащие 50, 90 и 99% метилметакрилата [80а, 120]. Поскольку при деструкции поли-метилметакрилата единственным продуктом деполимеризации является мономер, хроматограммы всех метилметакрилатных сополимеров будут содержать один пик этого компонента и ряд других пиков, связанных с другими компонентами.[5, С.333]

Впервые фторгидридсиланы были получены в 1905 г. Руффом и Альбертом [1]. При фторировании трихлорсилана SnF4 и TiF4 ими были получены трифтор-, хлордифтор- и дихлорфторсиланы. Однако при фторировании трихлорсилана SbF3 и AsF3 единственным продуктом реакции был четырех-фтористый кремний. Связь Si—Н не сохраняется и при фторировании хлорсиланов фтористым серебром [2]. Позднее [3, 4] было установлено, что при фторировании трихлорсилана фтористой сурьмой в присутствии SbCl6 можно получить моно-, ди- и трифтор замещенные продукты. В 1949 г. [5] трехфтористой сурьмой был профторирован метилдихлорсилан и были получены метилхлорфтор- и метилдифторсиланы с общим выходом 50%.[6, С.153]

За последнее время достигнут значительный прогресс в выяснении химизма процессов термической деструкции полимеров, в основном органических. Можно предположить, что механизм и кинетику термической деструкции большого числа полимерных материалов можно будет предсказывать, по крайней мере качественно, изучая поведение в соответствующих условиях правильно подобранных модельных соединений. Стабильность полиэтилена, например, должна быть аналогична стабильности низкомолекулярного парафинового углеводорода, например гек-сана, основными продуктами термодеструкции которого являются моно-олефины с более короткой цепью. Относительно термодеструкции поли-винилхлорида можно было бы заранее предполагать по аналогии с низкомолекулярными хлорированными углеводородами, что при воздействии высокой температуры из него образуется хлористый водород и непредельные соединения. Действительно, указанные выше полимеры деструкти-руются при нагревании именно таким образом, как было предположено, но температуры, при которых происходит этот распад, приблизительно на 200° ниже, чем температуры деструкции соответствующих модельных соединений. Однако некоторые полимерные продукты ведут себя при термической деструкции совершенно отлично от соответствующих модельных соединений. Так, например, поскольку модельные соединения — этиловые эфиры карбоновых кислот распадаются на этилен и соответствующие кислоты при температурах около 450°, можно было бы ожидать распада по аналогичной схеме и содержащих сложноэфирные группы полимеров таких кислот, как метакриловая, однако образование предполагаемых на основании аналогии продуктов при термической деструкции соответствующих полимеров не имеет места, а при термической деструкции полиэтилметакрилата почти единственным продуктом реакции;[7, С.18]

Грасси и Мелвиллом [51 ] было показано, что при термической деполимеризации полиметилметакрилата инициирование происходит на концах цепи. Кроме того, поскольку единственным продуктом термодеструкции этого полимера является мономер, а молекулярный вес исходного вещества при деполимеризации уменьшается медленно, то можно сделать вывод, что[7, С.20]

До последнего времени два основных способа получения высокомолекулярных веществ — П. и поликонденсацию — различали по их стехиометрии. К первому случаю относили процессы, в к-рых полимер был единственным продуктом реакции, а ко второму — процессы, сопровождающиеся выделением низкомолекулярных веществ (воды, аммиака и т. п.). Однако в результате интенсивных исследований механизма реакций синтеза высокомолекулярных соединений стало ясно, что принципиальное различие между П. и поликонденсацией лежит не в составе образующихся продуктов, а в механизме этих процессов. П.— особый тип цепных процессов, в к-ром развитие кинетич. цепи сопровождается ростом материальной цепи макромолекулы, в то время как поликонденсация представляет собой совокупность бимолекулярных реакций, кинетически не связанных друг с другом. Поэтому, напр., реакции образования полимеров из диазосоединений или N-карбоксиангид-ридов а-аминокислот являются полимеризацией, хотя они и сопровождаются выделением соответственно азота или двуокиси углерода (см. Диазосоединений полимеризация, N-Карбоксиангидридов а-аминокислот полимеризация), а синтез полиуретанов из диизоциана-тов и диодов — поликонденсацией, хотя в этом процессе и не выделяется никаких низкомолекулярных продуктов.[11, С.440]

До последнего времени два основных способа получения высокомолекулярных веществ — П. и поликои-денсацию — различали по их стехиометрии. К первому случаю относили процессы, в к-рых полимер был единственным продуктом реакции, а ко второму — процессы, сопровождающиеся выделением низкомолекулярных веществ (воды, аммиака и т. п.). Однако в результате интенсивных исследований механизма реакций синтеза высокомолекулярных соединений стало ясно, что принципиальное различие между П. и иоликондепсацией лежит не в составе образующихся продуктов, а в механизме этих процессов. П.— особый тип цепных процессов, в к-ром развитие кинетич. цепи сопровождается ростом материальной цепи макромолекулы, в то время как ноликонденсация представляет собой совокупность бимолекулярных реакций, кинетически не связанных друг с другом. Поэтому, напр., реакции образования полимеров из диазосоединепий или N-карбоксиангид-ридов ex-аминокислот являются полимеризацией, хотя они и сопровождаются выделением соответственно азота или двуокиси углерода (см. Диааосоедипений полимеризация, N-Карбоксиангидридов ct-аминокислот полимеризация), а синтез полиуретанов из диизоциана-тов и диолов — поликонденсацией, хотя в этом процессе и не выделяется никаких низкомолекулярных продуктов.[8, С.442]

Экспериментальные данные согласуются с предложенными механизмом и уравнением скорости реакции. Единственным продуктом взаимодействия фенилизоцианата с бутантиолом-1 оказался тиобутил-М-фенилуретан.[12, С.256]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь