При полимеризации стирола условия образования фенильных радикалов становятся все более благоприятными по мере снижения концентрации мономера в растворе или при повышении температуры реакции полимеризации.[1, С.101]
Разуваев, Миклухин и др. [51] исследовали продукты фотохимического разложения концентрированных растворов G6H5HgOH, CeH6HgC6Hs, CeHgJ в дейтеробензоле. Они обнаружили, что в зависимости от источника фенильных радикалов образующийся дифенил содержит 7—50% дейтерия от содержания в бензоле. По-видимому, в условиях этих опытов дифенил образуется различными путями.[4, С.47]
Как видно, в этом случае обеспечивается характерное для ионной полимеризации строго регулярное присоединение молекул мономера по типу «голова к хвосту», так как поляризованная молекула стирола ориентируется перед присоединением к растущей цепи в поле действия ионной пары карбанион — Na+. Пространственное расположение фенильных радикалов в цепи не является упорядоченным.[2, С.42]
Чтобы повысить содержание дифенилдихлорсилана в конденсате, при прямом синтезе фенилхлорсиланов целесообразно применять не кремне-медный сплав, а механическую смесь порошков кремния и меди, промотированную окисью цинка. Введение окиси цинка, по-видимому, тормозит нежелательные реакции образования дифенила и бензола, создавая благоприятные условия для присоединения фенильных радикалов к атому кремния, т. е. для образования . дифенилдихлорсилана.[3, С.66]
Котон, Киселева и Бессонов [42] полимеризовали стирол с перекисью бензоила, меченной в бензоатной группе С14, и показали, что при повышении температуры от 70 до 140° С количество бензоатных групп, входящих в одну молекулу полистирола, уменьшается от 1,8 до 1,3. Если по данным о количестве образующегося С02, помещенным в этой работе, оценить количество образующихся фенильных радикалов и считать, что все они также инициируют цепи, то число инициирующих радикалов, приходящихся на одну молекулярную цепь, во всех случаях оказывается близким к двум, что указывает на соединение полимерных радикалов при реакции обрыва.[4, С.98]
Величина сорбции неинертных веществ полимерами характеризует плотность упаковки молекул в полимере: она возрастает с уменьшением плотности упаковки молекул и надмолекулярных образований з них. Так, например, сорбционная способность двух стеклообразных «арбоиепных полимеров — полистирола и поливинилового спирта, выше у полистирола, что объясняется более рыхлой упаковкой молекул вследствие наличия боковых фенильных радикалов.[6, С.143]
В литературе описан ряд промоторов, предназначенных для ускорения реакции и повышения выхода наиболее важного соединения—диметилдихлорсилана. Об этих работах можно сказать то же, что и о работах, описывающих добавление различных газов, т. е. что выданные патенты большей частью имеют умозрительный характер. Пока можно считать доказанным, что небольшое содержание алюминия в контактной массе оказывает благоприятное влияние на ход реакции. Присутствие большего количества алюминия, однако, вызывает обуглероживание контактной массы, ухудшает реакцию или даже прекращает ее и способствует образованию большого количества метилтрихлорсилана. При получении фенилхлорсиланов присутствие в контактной массе алюминия, особенно в виде А1С13, вызывает отщепление фенильных радикалов от кремния, особенно при перегонке фенилхлорсиланов. Для проведения прямого синтеза фенилхлорсиланов очень важным является хорошее перемешивание порошкообразной контактной массы, а также правильный выбор конструктивного материала. При получении метилхлорсиланов конструктивный материал оказывает на ход реакции значительно меньшее влияние. Опыты по получению фенилхлорсиланов с контактной массой из кремния и серебра, а также из кремния и меди показывают, что более пригодной является контактная масса из кремния и меди (см. стр. 84).[7, С.88]
Отщепление фенильных радикалов с помощью соляной кислоты уже давно известно и является одним из патентованных способов повышения степени полимеризации полисилоксанов [1054]; при 190° действуют разбавленной соляной кислотой на этилфенил- или, метилфенилполисилоксаны.[7, С.173]
Диспропорционирование с помощью А1С13 можно провести и с фенилхлорсиланами, однако в этом случае происходит отщепление фенильных радикалов [595, 614, 615].[7, С.167]
Практическим результатом этого исследования является вывод, что при получении метилфенилполисилоксанов гидролизом хлорсиланов опасность отщепления фенильных радикалов под влиянием образующегося хлористого водорода относительно мала.[7, С.174]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.