Статья по теме: Изменяется значительно

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Из (VI 1.22) можно определить г (Т), ибо существует температурный интервал, охватывающий несколько десятков градусов и находящийся ниже температуры Тс данного полимера, где остаточная поляризация Рост(Т) изменяется значительно медленнее, чем экспоненциальная функция i(T). При этих условиях изменением Р с температурой можно пренебречь, получая из (VII, 22) соотношение *[1, С.257]

Более строгое рассмотрение этой проблемы основано на непосредственном анализе энергетики переходного состояния. В работе Боуна и др. [23] показано, что в полиметилметакрилатном радикале практически отсутствует вращение вокруг С — С-связи и радикал существует в двух поворотных конформациях, одна"из которых на 1,5 ккал/молъ выгоднее другой. Если в переходном состоянии непарный электрон сохраняет гибридизацию sp2, то присоединяющийся мономер фиксирует данную конформацию. Фиксация более выгодной конформации приводит к синдиотактической структуре. В этом случае структура полимерной цепи будет определяться одним параметром а — вероятностью образования более выгодной кон-формации радикального звена, если только в переходном состоянии гибридизация не изменяется значительно в сторону приближения к состоянию sp3. Сравнение с опытом указывает на то, что $ра-гибридизация радикала сохраняется в переходном состоянии.[5, С.93]

В последнее время в производстве суспензионного ПВХ наблюдается тенденция к созданию промышленных установок большой единичной мощности с реакторами-полимеризаторами большого объема (фирма "Хюльс" ФРГ - 200 м3, фирма "Шинетцу" Япония - 130 м3). Использование полимеризаторов большого объема позволяет уменьшить число единиц основного и вспомогательного оборудования, контрольно-измерительной техники, арматуры и численность обслуживающего персонала. Значительно сокращается общая протяженность коммуникаций, число соединений, требующих уплотнения. Скорость полимеризации в реакторах большого объема благодаря применению активных инициаторов такая же, как в реакторах небольшой емкости. Так как длительность вспомогательных операций (загрузки компонентов, выгрузки суспензии, чистки, промывки и т.д.) не изменяется, значительно увеличивается производительность на 1 м3 реакционного объема, которая может достигать 200 т/(м3-год).[3, С.14]

Данные, приведенные в табл. 111.35 [98], свидетельствуют о том, что при действии агрессивных сред напряжение при растяжении изменяется значительно больше, чем при сжатии или изгибе.[4, С.116]

Кроме того, возможно, что случайная агломерация приведет к широкому разбросу частиц по размеру (как установлено Фитчем и Тзаи), в то время как при дисперсионной полимеризации размер частиц достаточно однороден, если только растворяющая способность среды не очень высока, или не изменяется значительно, или же не вводят добавочного количества стабилизатора. Число частиц на практике остается существенно постоянным, начиная с очень ранней стадии процесса, но если концентрация стабилизатора недостаточна для стабилизации возрастающей поверхности раздела, латекс претерпевает внезапную и полную флокуляцию, а не постепенную коалесценцию с образованием укрупненных частиц.[6, С.193]

На рис. 9 показана зависимость 5 от Ф — объемной доли ПБГ (с отношением осей 140) в диоксане. При малых концентрациях полимера Ф<Ф,-, 5 = 0; ориентация молекул в этих изотропных растворах не коррелировала. Из экспериментальной фазовой диаграммы [1] для жидкокристаллического раствора ПБГ в диоксане при L/d=\40 мы вычислили Фг = 0,058; двухфазная система — изотропный раствор (i) и жидкий кристалл (1с) —имеет место при Ф,<Ф<Ф/с = 0,083. С увеличением Ф от Фг до Ф;с увеличивается только относительная объемная доля жидкокристаллической фазы. Величина S вблизи фазовой границы Ф/с позволяет считать, что жидкокристаллический порядок в точке нематическо-изотроп-ного фазового перехода характеризуется критическим значением степени порядка 5С«0,5. Для Ф>Ф/С 5 «0,75 и не изменяется значительно во всей изученной области концентраций. На рис. 9 показана также нечувствительность S к уменьшению L/d от 140 до 70. Для раствора ПБГ отношение осей L/rf=ll, Ф = 0,13<Фг« л;0,25, и раствор изотропен.[7, С.196]

Деструкционные характеристики полиметилметакрилата резко изменяются при введении в цепь очень небольшого количества второго мономера. На рис. 7 приведена кривая, характеризующая течение реакции деполимеризации полимера с молекулярным весом 617 000, содержащего 0,24 мол.% акрилонитрила (одно акрилонитрильное звено на каждые 410 метилметакрилатных звеньев). Начальный пик соответствует удалению летучих немономерных соединений при нагревании полимера. Полимер был нагрет до температуры реакции 220° к моменту времени, указанному на графике и принятому за начало реакции. Скорость реакции, вместо того чтобы уменьшаться во времени, в начальной стадии равна нулю, затем после индукционного периода постепенно увеличивается, проходит через максимум и снова уменьшается. В течение индукционного периода молекулярный вес полимера быстро падает, а в последующем ходе реакции изменяется значительно медленнее, стремясь к некоторому пределу—несколько ниже 64000 (рис. 8). Исходный полимер отличается от обычного полиметилметакрилата только тем, что его молекулы содержат сравнительно небольшое число акрилонитрильных звеньев в цепи (в данном случае в среднем 15 на молекулу). Поэтому уменьшение молекулярного веса должно быть связано с разрывом цепей в непосредственной близости от этих звеньев, и предельный молекулярный вес должен равняться среднему размеру участков цепи между соседними акрилонитрильными звеньями. Этот размер приблизительно равен 617000: 15=41 000, что, принимая во внимание возможные неточности при синтезе сополимера, содержащего такое небольшое количество одного из компонентов, качественно хорошо согласуется с приведенным выше значением 64 000.[8, С.37]

При набухании объем П. и. с. изменяется значительно меньше, чем объем непористых ионитов Так, при гидратации пепористого сульфокатионита объем гранул увеличивается более чем на 100%, а у \. и. с. изменение объема не .превышает 50% (степень набухания по массе у обоих типов ионитов одинаковая).[9, С.76]

При набухании объем П. и. с. изменяется значительно меньше, чем объем непористых ионитов. Так, при гидратации непористого сульфокатионита объем гра-* нул увеличивается более чем на 100%, а у П. и. с. изменение объема не превышает 50% (степень набухания по массе у обоих типов ионитов одинаковая).[10, С.76]

Предварительная вытяжка повышает прочность в направлении ориентации и разупрочняет материал в поперечном направлении; при этом разрушающее напряжение (хрупкая прочность) изменяется значительно сильнее, чем предел вынужденной высокоэластичности. В результате Гхр<а> снижается при растяжении в направлении вытяжки и повышается при растяжении в перпендикулярном направлении; интервал вынужденной высокоэластичности при ориентации существенно возрастает, хотя Гс лишь немного повышается.[9, С.423]

Предварительная вытяжка повышает прочность в направлении ориентации и разупрочняет материал в поперечном направлении; при этом разрушающее напряжение (хрупкая прочность) изменяется значительно сильнее, чем предел вынужденной высокоэластичности. В результате rxp«j) снижается при растяжении в направлении вытяжки и повышается при растяжении в перпендикулярном направлении; интервал вынужденной высокоэластичности при ориентации существенно возрастает, хотя Тс лишь немного повышается.[10, С.423]

степени превращения и различию в составе макромолекул, образовавшихся в разные периоды времени. Если общая ненасыщенность, соответствующая интегральному составу сополимера, в ходе сополимеризации меняется сравнительно медленно, то дифференциальная ненасыщенность изменяется значительно быстрее (рис.7.28).[2, С.327]

Полный текст статьи здесь