На главную

Статья по теме: Изотактич полистирол

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Подобная же картина наблюдается при введении аро-матич. заместителей в основную цепь. В простейшем случае (изотактич. полистирол) обнаружено значительное влияние регулярно расположенных ароматич. колец на тормич. свойства полимера. При полимеризации многих мономеров этого типа были получены С. п. (см. табл. 3). Цис-1,4-, траие-1,4-, 1,2-изотактич. и 1,2-синдиотактич. полимеры получены на специально подобранных координационных комплексных катализаторах (см. Диенов полимеризация, а также табл. 4 и 5).[1, С.259]

В присутствии А. к. образуются полимеры бутадиена и изопрена с высоким (до 75%) содержанием звеньев траие-1,4, изотактич. полистирол, аморфный непосредственно после получения, но кристаллизующийся при термин, обработке в растворителях («отжиг»). Состав А. к. определяет содержание тгераис-1,4-звеньев и соотношение траис-1,4- и 1,2-звеньев в полибутадиепе, а также содержание изотактич. последовательности звеньев в полистироле. Как правило, А. к., стереоспе-цифичные для полимеризации бутадиена, не пригодны для синтеза изотактич. полистирола и наоборот. Под действием А. к. образуются полимеры с мол. массой Ю6 — 10'. Добавка к этим катализаторам частично гидрированных углеводородов (напр., 1,4-дигидробензола) позволяет регулировать значение мол. массы полимеров.[2, С.48]

Во всех рассмотренных выше каталшпч. системах К.-и. п. основным компонентом являются соединения переходных металлов. Однако координационно-ионные процессы, приводящие к образованию стереорегуляр-ных полимеров, в определенных условиях могут развиваться н на других катализаторах, обычго рассматриваемых как катализаторы анионной или т-атиошюй полимеризации (см. Анионная полимеризация, Катионпая полимеризация). Наиболее ярким примером такого процесса является осуществленная в промышленном масштабе стсреоспецифич. полимеризация диенов под действием Li и его соединений, в результате к-poii впервые был синтезирован ^г1е-1,Л-полиизопрсн — аналог натурального каучука (см. Изопреновле каучука). Другим примером координационной системы на основе щелочного металла являются т. паз. алфиг.овые катализаторы (смесь натрийалкила, алкоголя'.'а натрия и NaCl), с помощью к-рых получают треле-1,4-полибу-тадиеп и изотактич. полистирол.[2, С.550]

В присутствии А. к. образуются полимеры бутадиена и изопрена с высоким (до 75%) содержанием звеньев транс-1,4, изотактич. полистирол, аморфный непосредственно после получения, но кристаллизующийся при термич. обработке в растворителях («отжиг»). Состав А. к. определяет содержание /иракс-1,4-звеньев и соотношение транс-i,^- и 1,2-звеньев в полибутадиене, а также содержание изотактич. последовательности звеньев в полистироле. Как правило, А. к., стереоспе-цифичные для полимеризации бутадиена, не пригодны для синтеза изотактич. полистирола и наоборот. Под действием А. к. образуются полимеры с мол. массой 10в_ю7. Добавка к этим катализаторам частично гидрированных углеводородов (напр., 1,4-дигидробензола) позволяет регулировать значение мол. массы полимеров.[3, С.45]

Во всех рассмотренных выше каталитич. системах К.-и. п. основным компонентом являются соединения переходных металлов. Однако координационно-ионные процессы, приводящие к образованию стереорегуляр-ных полимеров, в определенных условиях могут развиваться и на других катализаторах, обычно рассматриваемых как катализаторы анионной или катионной полимеризации (см. Анионная полимеризация, Катионная полимеризация). Наиболее ярким примером такого процесса является осуществленная в промышленном масштабе стереоспецифич. полимеризация диенов под действием Li и его соединений, в результате к-рой впервые был синтезирован ^ыс-1,4-полиизопрен — аналог натурального каучука (см. Изопреновые каучуки]. Другим примером координационной системы на основе щелочного металла являются т. наз. алфиновые катализаторы (смесь натрийалкила, алкоголята натрия и NaCl), с помощью к-рых получают ш.ранс-1,4-полибу-тадиен и изотактич. полистирол.[3, С.547]

Подобная же картина наблюдается при введении аро-матич. заместителей в основную цепь. В простейшем случае (изотактич. .полистирол) обнаружено значительное влияние регулярно расположенных ароматич. колец на термич. свойства полимера. При полимеризации, многих мономеров этого типа были получены С. п. (см. табл. 3). Дмс-1,4-, тракс-1,4-, 1,2-изотактич. и 1,2-синдиотактич. полимеры получены на специально' подобранных координационных комплексных катализаторах (см. Диенов полимеризация, а также табл. 4 и 5).[4, С.259]

1. Стереорегулярные полимеры в гомогенных системах м. б. получены лишь при достаточно низких темп-рах. Так, полимеры простых виниловых эфиров, полученные на эфирате BF3 при —78 °С, имеют стереорегулярную структуру; при —20 °С образуются атактич. полимеры. Изотактич. полистирол м. б. получен на BuLi при низкой теми-ре в р-ро толуола, имеющего относительно низкую диэлектрич. проницаемость. Повышение теми-ры приводит к образованию атактич. полистирола.[1, С.262]

лишь выше 100°С. Целлюлоза — полиморс очень жесткими цепями, соединенными межмолекуляр! ымп водородными связями, вообще не может существовать в высоко-эластич. состоянии до темп-ры ее разложения. Большие различия в свойствах В. с. могут наблюдаться даже в том случае, если различия в строении макромолекул на первый взгляд и невелики. Так, изотактич. полистирол — кристаллич. вещество с темп-рой главления ок. 235°С, атактич. же полистирол вообще но способен кристаллизоваться и размягчается при темп-ре ок. 80°С. В данном случае различия в микроструктуре макромоле-куляртюй цепи влекут за собой и различия в надмолекулярной структуре.[2, С.276]

лишь выше 100°С. Целлюлоза — полимер с очень жесткими цепями, соединенными межмолекулярными водородными связями, вообще не может существовать в высоко-оластич. состоянии до темп-ры ее разложения. Большие различия в свойствах В. с. могут наблюдаться даже в том случае, если различия в строений макромолекул на первый взгляд и невелики. Так, изотактич. полистирол — кристаллич. вещество с темп-рой плавления ок. 235°С, атактич. же лолистирол вообще не способен кристаллизоваться и размягчается при темп-ре ок. 80°С. В данном случае различия в микроструктуре макромоле-кулярной цепи влекут за собой и различия в надмолекулярной структуре.[3, С.273]

1. Стереорегулярные полимеры в гомогенных системах м. б. получены лишь при достаточно низких темп-рах. Так, полимеры простых виниловых эфиров, полученные на эфирате BF3 при —78 °С, имеют стереорегулярную структуру; при —20 °С образуются атактич. полимеры. Изотактич. полистирол м. б. получен на BuLi при низкой темп-ре в р-ре толуола, имеющего относительно низкую диэлектрич. проницаемость. Повышение темп-ры приводит к образованию атактич. полистирола.[4, С.262]

Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
2. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
3. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
4. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.

На главную