Обычно о характеристиках микропористой структуры судят по экспериментальным данным о равновесной адсорбции, капиллярной конденсации паров и вдавливании ртути (ртутная порометрия) [121]. В последнее время находит применение метод аннигиляции позитронов [3,48, ПО, 123,134, 140, 155, 164, 187, 211], с помощью которого можно определять характеристики микропористой структуры, когда размер пор соизмерим с молекулярными размерами. Такие микропоры недоступны для проникновения молекул сорбата, и тем более, они недоступны проникновению ртути при использовании метода ртутной порометрии.[2, С.55]
Дальнейший рост относительной влажности воздуха вызывает резкое увеличение поглощения воды преимущественно вследствие капиллярной конденсации (IV). В капиллярах древесины образуется жидкая вода в результате конденсации ее паров, обусловленной капиллярным понижением упругости пара по сравнению с окружающим воздухом, поскольку давление пара в капилляре с вогнутым мениском жидкости всегда ниже, чем над плоской поверхностью. Чем меньше диаметр капилляра, тем больше капиллярное понижение упругости паров воды. Вода, поглощенная в результате капиллярной конденсации, образует подвижный слой на поверхности капилляра и отличается от иммобилизованной воды, поглощенной в результате полимолекулярной адсорбции на предыдущей стадии процесса.[4, С.267]
И — увлажнение в атмосфере насыщенного пара: а — период завершения адсорбции; б — капиллярная конденсация с возникновением капиллярных сил, вызывающих усадку; в — окончание капиллярной конденсации и образование наружного водного облекающего слоя. Б — высыхание: г — период действия сил капиллярной контракции; д — возврат к первоначальному состоянию с исчезновением влаги.[6, С.229]
Тонкослойная гель-проникающая X. (ТСГПХ) основана на молокулярно-ситовом эффекте, к-рый может наблюдаться при двух условиях: подавлении адсорбционной активности адсорбента и заполнении его пор растворителем. Заполнение пор м. б. достигнуто с помощью так наз. преэлюции — пропускания растворителя по пластинке перед нанесением пробы либо капиллярной конденсации при предварительном насыщении пластинки нарами растворителя.[8, С.422]
Тонкослойная гель-проникающая X. (ТСГПХ) основана на молекулярно-ситовом эффекте, к-рый может наблюдаться при двух условиях: подавлении адсорбционной активности адсорбента и заполнении его пор растворителем. Заполнение пор м. б. достигнуто с помощью так наз. преэлюции — пропускания растворителя по пластинке перед нанесением пробы либо капиллярной конденсации при предварительном насыщении пластинки парами растворителя.[9, С.422]
Инертной жидкостью служили фракции петролейного эфира, отобранные в относительно узких пределах температуры (40—43 и 48—51°). Пет-ролейный эфир является неполярной жидкостью, сорбируемой нитроцеллюлозой в очень малых количествах. Так, например, по данным Мак-Бэна [13], сорбция пентана и гексана составляет 3 и соответственно 4% от веса нитроцеллюлозы (главным образом за счет капиллярной конденсации). Теплоты смачивания нитроцеллюлозы употребляемыми нами фракциями петролейного эфира дали в наших опытах среднюю величину 0,3 кал/г, в то время как для ацетона теплота растворения той же нитроцеллюлозы равна 19,8 кал/г, а для пиридина — 25,5 кал/s. Эти данные указывают на то, что петролейный эфир можно считать инертной в отношении нитроцеллюлозы жидкостью.[7, С.208]
Особенности процесса растворения полимеров. Первой стадией растворения любого полимера является его набухание. Набухание— это процесс поглощения полимером низкомолекулярной жидкости, сопровождающийся увеличением объема полимера и изменением конформаций его макромолекул. Большие молекулы полимера характеризуются низкими значениями коэффициентов диффузии. Поэтому смешение осуществляется медленно, и его промежуточные стадии легко фиксируются. При этом благодаря способности макромолекул изменять свою форму растворитель на промежуточных стадиях растворения не только заполняет пустоты между отдельными звеньями (процесс, аналогичный капиллярной конденсации в твердых пористых телах), но и увеличивает эффективные радиусы полимерных клубков и расстояния между их центрами масс, не нарушая при этом сплошности полимерного тела. Последнее приводит к значительному увеличению объема полимерной фазы по сравнению с исходным. Набухший полимер фактически представляет собой раствор низкомолекулярной жидкости в полимере.[1, С.82]
Вопрос о существовании дальнодействующих или близкодействующих сил до сих пор еще окончательно не разрешен, например в вопросах сорбции [3]. Правда, большинство исследователей склонно интерпретировать образование сорбционных оболочек в духе мономолекулярных слоев Лэнг-мюра; однако имеются экспериментальные работы (Гарди [4], Дерягин [5] и др.), посвященные доказательству наличия дальнодействующих сил. В этих работах, касающихся главным образом смачивания и прилипания, было найдено, что слои ориентированной жидкости имеют размеры порядка сотен и даже тысяч ангстрем. Здесь следует упомянуть и о работах де-Бура [5а] по сорбции паров иода на фтористом кальции. Он: нашел, что в этом случае при упругости пара, близкой к упругости насыщенных паров, образуется слой толщиной до 30 молекул. Быстрое возрастание сорбции при высоких значениях относительной упругости P/PS (где Ps равняется давлению сублимации иода) — возрастание, которое большинством исследователей приписывается капиллярной конденсации, де-Буром рассматривается как адсорбция.[7, С.205]
У полимерных сорбентов под адсорбцией понимают поглощение на поверхности раздела фаз, а под абсорбцией -растворение поглощаемого низкомолекулярного вещества в полимере с образованием твердого раствора, причем при абсорбции полимер обычно набухает. Процессы абсорбции у полимеров преобладают над процессами адсорбции. Однако при сорбции у пористых полимеров оба процесса происходят одновременно и практически их невозможно разграничить. Кроме того, в порах полимерного сорбента возможна капиллярная конденсация, накладывающаяся на процессы адсорбции и абсорбции. При сорбции полярными полимерами полярных низкомолекулярных веществ сорбент взаимодействует с молекулами сорбата с образованием межмолекулярных связей, в том числе водородных. Изотермы сорбции при этом приобретают характерную S-образную форму. Вначале происходит интенсивное связывание молекул сорбата, затем после насыщения полярных функциональных групп сорбента наблюдается более медленное поглощение, а у пористых сорбентов вследствие капиллярной конденсации интенсивность поглощения сорбата затем снова возрастает.[4, С.264]
капиллярной конденсации на адсорбцию при высоких давлениях не существует никаких сомнений, однако не ею определяется высокая адсорбция, часто имеющая место при очень низких относительных давлениях. Не от нее зависят и специфичность адсорбции и адсорбция на плоских поверхностях.[5, С.98]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.