Конденсация аминов с карбонильными соединениями представляет собой межмолекулярный процесс образования попой С—С-или С-- М-СЕНЗИ, сопровождающийся элиминированием молекулы НаО. Реакция обычно протекает в присутствии катализаторов, которые не только ускоряют процесс, но образуют реакцидапошю-собные промежуточные продукты или связывают отщепляющуюся молекулу ЬЬО, смещая равновесие в системе вправо. Действи-е катализаторов является комбинированным. Строгой специфичности они «с проявляют; условно их можно сгруппировать по типам реакций—в соответствии с элиминируемой молекулой.[4, С.138]
Нагревание димеркаптанов с карбонильными соединениями (ацеталями или сложными эфирами) в присутствии кислых катализаторов приводит к полиацеталям. Процесс заканчивается под вакуумом [293]. Реакция меркаптополимеров с М-ациллак-тамами поликарбоновых кислот используется для увеличения молекулярного веса линейных сложных политиоэфиров [290].[14, С.360]
В работе [42] обработку изопрена карбонильными соединениями предлагается проводить в присутствии основных катализаторов (например, гидроокисей щелочных металлов), ионообменных смол и циклогексанона. Этот способ позволяет успешно снизить концентрацию циклопентадиена в изопрене ниже 1 млн"1 практически без потерь изопрена.[1, С.678]
Подробнее остановимся на гюсстановительном алкилировании карбонильными соединениями, так как этот способ нашел промышленное применение. Наиболее детально изучено получение К,К'-диалкил- и 1Ч,г\'-алкиларилпроизводпых я-фепилендиамина алкилиропанием п-нитроанилина или п-фснилсндиамина [2, 3, 13— 27], алкилированием л-иитрозо-, н-питро- или н-аминодефинил-амина кетонами [28—56] и алкилированием 1\^алкт:л-/г-фепиленди-амипа или М-алкил-н-нитроанилина (тоже кетонами) [57—63].[4, С.107]
В качестве катализаторов восстановительного алкилирования карбонильными соединениями изучены сотни различных веществ. Оказалось [28, 47, 50, 64—66], что выход алкилированпых ароматических аминов в присутствии сульфидов металлов выше, чем на наиболее распространенных катализаторах — медь-хромовом, никелевом, и лат мне и палладии на носителях. Наибольший выход продуктов алкилирования («99%) получен при использовании сульфида платины на угле [28]. В присутствии сульфидов рения и палладия в определенных условиях выход продуктов алкилирования составлял 96% [66]. Сслениды и теллур иды металлов платиновой группы длительное время не теряют активности, не отравляются примесями сернистых соединений (не требуется очистки водорода) и практически не вызывают побочных реакций [50]. В зависимости от технологического оформления пронесся катализатор может находиться в вт:де неподвижного слоя (в трубчатом реакторе), по взвешенном состоянии в реакционной зоне или попадать туда как добавка к одному или нескольким реагентам. Чаше всего восстановительное алкилироиапие осуществляют в жидкой фазе.[4, С.108]
Взаимодействие алкилфенолов с карбонильными соединениями, в частности с альдегидами,- одна из важнейших реакций при синтезе стабилизаторов класса .метилепбисфспшюв.[4, С.233]
Ф. легко конденсируются с различными карбонильными соединениями. Наибольшее значение имеет поликонденсация Ф. с альдегидами, приводящая к получению феноло-алъдегидных смол. Наряду с фенолом для синтеза смол применяют крезолы и ксиленолы (обычно смеси изомеров в виде крезольных и ксиленольных фракций), обеспечивающие получение смол, отличающихся повышенными водостойкостью, эластичностью и дизлектрич. свойствами. Алкил- и арилфенолы образуют с формальдегидом продукты поликонденсации — альбертолп, хорошо совмещающиеся с высыхающими маслами, алкиднымн смолами и нек-рыми др. полимерами [см. Алкил(арил)феноло-формалъдегидные смолы}. Резорцино-алъдегидные смолы характеризуются высокой адгезией к различным субстратам и используются для приготовления клеев. Из гидрохинона, фенола и формальдегида синтезируют окислительно-восстановительные полимеры. Конденсацией фенола с ацетоном в присутствии кислых катализаторов получают дифе-нилолпропан:[9, С.363]
Ф. легко конденсируются с различными карбонильными соединениями. Наибольшее значение имеет поликонденсация Ф. с альдегидами, приводящая к получению феноло-алъдегидных смол. Наряду с фенолом для синтеза смол применяют крезолы и ксиленолы (обычно смеси изомеров в виде крезольных и ксиленольных фракций), обеспечивающие получение смол, отличающихся повышенными водостойкостью, эластичностью и диэлектрич. свойствами. Алкил- и арилфенолы образуют с формальдегидом продукты поликонденсации — альбертоли, хорошо совмещающиеся с высыхающими маслами, алкидными смолами и нек-рыми др. полимерами [см. Алкил(арил)феноло-формалъдегидные смолы]. Резорцино-алъдегидные смолы, характеризуются высокой адгезией к различным субстратам и используются для приготовления клеев. Из гидрохинона, фенола и формальдегида синтезируют окислительно-восстановительные полимеры. Конденсацией фенола с ацетоном в присутствии кислых катализаторов получают дифе-нилолпропан:[13, С.363]
Описана сополимеризация метилметакрилата с а-, р-нена-сыщенными карбонильными соединениями, содержащими тио-феновые группы [544].[11, С.390]
Эффективный способ химической очистки изопрена от циклопентадиена состоит в обработке его карбонильными соединениями в присутствии алкоголятов щелочных металлов [40] по реакции:[1, С.678]
По такому же механизму могут идти реакции фотоконденсации ненасыщенных полимеров с меркаптанами, карбонильными соединениями, спиртами и др.[9, С.388]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.