Под влиянием кислорода воздуха и влаги ката-лизаторный комплекс легко разрушается. Поэтому 1 полимеризацию очищенного от примесей этилена проводят в атмосфере чистого азота и в среде обезвоженного растворителя. Скорость полимеризации этилена и свойства получаемого полиэтилена зависят от концентрации и активности катализатора, температуры и давления процесса.[1, С.7]
Резолы получают взаимодействием фенола с формальдегидом в щелочной среде. По сравнению с реакцией получения новолаков эта реакция значительно более чувствительна к изменению мольного соотношения реагентов, типа и количества катализатора, температуры и т. д. В зависимости от назначения резола мольное соотношение формальдегида и фенола составляет от 1:1 до 3:1. Как указывалось выше, на строение и ММР резолов большое влияние оказывают тип и количество катализатора, в качестве которого обычно используют гидроксид и карбонат натрия, оксиды и гидроксиды щелочных металлов, аммиак, ГМТА и другие третичные амины. Основные критерии, которыми руководствуются при выборе катализатора — их вид (гранулы или жидкость), возможность отделения от продукта реакции и цена. Так, гидроксид и карбонат натрия в большинстве случаев не отделяют от продукта реакции, в то время как оксиды и гидроксиды кальция и бария иногда отделяют после осаждения в конце реакции в виде соответствующих нерастворимых сульфатов (добавлением серной кис-[2, С.78]
Ван Рейн и Косей [172] для полимеризации этилена на окиснохромовом катализаторе предложили ионно-координационный механизм, аналогичный механизму полимеризации на каталитической системе на основе TiCl3. Активной эти авторы считают связь Сг5+—С при октаэдрическом строении АЦ. Корреляция между содержанием ионов Cr5f в катализаторе и его активностью была обнаружена также при изучении изменения общего содержания хрома в катализаторе и варьировании условий его активации [173], по изменению интенсивности сигнала ЭПР и активности катализатора при изменении продолжительности и температуры обработки катализатора растворителем [174], по появлению сигнала ЭПР во время индукционного периода и при активации катализатора в токе воздуха [175], при изучении механизма действия окиснохромовых катализаторов различными методами [176].[3, С.160]
Другими авторами [177] при исследовании изменения состава катализатора, температуры активации и условий его обработки и восстановления была найдена корреляция между количеством иона Сг*+ и активностью катализатора.[3, С.160]
На выход целевых и конечных продуктов при дегидрировании углеводородов помимо катализатора, температуры и давления процесса большое влияние оказывает также продолжительность контакта углеводородов с катализатором.[5, С.25]
Так как сополимеры ВА, содержащие до 50% (мол.) этилена, получают обычно сополимеризацией мономеров в дисперсии, метод синтеза сополимеров ВС с этиленом гидролизом дисперсий является экономически наиболее целесообразным. Будучи нерастворимыми в воде, сополимеры выделяются из дисперсии в виде порошка, легко отмываемого от остатков катализатора и эмульгаторов. Сополимеры, обогащенные этиленом (получаемые сополимеризацией мономеров в массе при высоком давлении), омы-ляют в среде алифатических спиртов С4—С8, в водных' дисперсиях при температурах выше температуры плавления сополимеров и в расплавленном состоянии в экструдере [94J.[6, С.91]
В результате изучения влияния концентрации катализатора, температуры и давления на процесс было показано, что гидрирование димети-лового эфира терефталевой кислоты в диметиловый эфир гексагидроте-рефталевой кислоты с применением катализатора никель на кизельгуре может быть успешно осуществлено при давлении от 150 до 300 атм и температуре от 180 до 300°С с концентрацией суспендированного катализатора 0,2—0,5 вес. % на сырье. Практически наиболее целесообразными являются давление 150 атм, температура 240°С и концентрация катализатора 0,5 вес. %. Выход целевого продукта при этом достигает 90%.[7, С.234]
Кроме того, было изучено влияние^величины зернения катализатора, температуры и соотношения исходных реагентов. Было показано, что при размере зерна 0,2—40 мм реакция идет в кинетической области. Влияние температуры на процесс окислительного аммонолиза пропилена изучалось в пределах 350—500° С, при продолжительности контакта 2 сек. и соотношении С3Н„: NH3 : 02(возд) : НЮ, равном 1 :1:1,8:1. Полученные при этом зависимости общей степени превращения пропиле-[7, С.273]
При полимеризации этилена на катализаторе из металлического алюминия и четыреххлористого или треххлористого титана в зависимости от соотношения компонентов катализатора, температуры полимеризации и природы углеводородного разбавителя могут быть получены полимеры, начиная от воскообразных и хрупких и кончая прочными и нерастворимыми [239]. Хрупкость возрастает с повышением температуры реакции и при добавлении к алифатическому разбавителю ароматических углеводородов. Эти изменения сопровождаются увеличением скорости полимеризации, которое также наблюдается при увеличении концентрации катализатора.[8, С.134]
Микроструктура полимера зависит от концентрации катализатора, температуры и природы растворителя. Полиизопрен, полученный с литий-органическими катализаторами, представляет в основном цис-l ,4-полимер с небольшим количеством 3,4-полимера. Содержание 3,4-звеньев не зависит от степени конверсии. При полимеризации в присутствии алкилов лития соотношение 3,4- и 1,4-звеньев остается постоянным независимо от глубины превращения, тогда как в случае металлического лития это соотношение с увеличением глубины превращения [35] увеличивается.[8, С.261]
Количество 3,4-звеньев зависит от эффективной концентрации катализатора. Для данной эффективной концентрации катализатора при полимеризации в ароматических растворителях образуется больше, а в алифатических растворителях меньше 3,4-звеньев, чем при полимеризации в массе. Содержание г^мс-1,4-звеньев увеличивается с понижением температуры реакции [35].[8, С.261]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.