Влияние природы катализаторов, состоящих из галогенидов переходных металлов и кислот Льюиса на стереоселактивность процесса полимеризации бутадиена[1, С.100]
Влияние природы катализаторов, состоящих из бнс(я-кротнлникелыало-генида) и кислоты Льюиса, на процесс полимеризации бутадиена [39, 43, 48][1, С.103]
Концевые гидроксильные группы расходуются в обеих реакциях и, наконец, наступает момент, когда содержание свободных групп-СООН, появляющихся кроме того в результате термодеструктивных процессов, превышает содержание гидроксильных групп. В этом случае рост молекулярной массы прекращается. Поэтому можно ожидать, что применение дополнительного катализатора, активно ускоряющего реакцию между карбоксильной и гидроксильной группами, будет способствовать быстрому росту молекулярной массы. В ряде исследований [57] это предположение подтвердилось. Данные рис. 4.10 и 4.11 характеризуют ход процесса при сокатали-тическом действии смешанных катализаторов, состоящих из трехокиси сурьмы с ацетатами олова и свинца. В со каталитическую систему, кроме того, добавляли трифенилфосфит (ТФФ) как термостабилизатор и реагент, уменьшающий[2, С.71]
Разработан технологический процесс получения малеинового диаль-дегида из фурфурола, который состоит из двух стадий: получения фурана из фурфурола методом контактного декарбоксилирования фурфурола, с применением катализаторов, состоящих из смеси окислов хрома, цинка и марганца, и электрохимического метоксилирования фурана в присутствии брома. Выход 2,5-диметоксидигидрофурана составляет 60—70%.[3, С.172]
В одном из бельгийских патентов [58] описываются процессы полимеризации и сополимеризации сопряженных полиолефиновых углеводородов с применением «катализаторов, состоящих из атомов металлов, •соединенных с радикалами, способными образовывать мёталлоорганиче-ские соединения с атомами металлов. По крайней мере один из этих радикалов является органическим радикалом, соединенным с металлом через атом углерода, и по крайней мере один из упомянутых металлов является тяжелым металлом, занимающим в большом периоде периодической системы элементов место между четвертым и десятым положением». Эта распространенная патентная формула (пример), так же как и отдельные соединения, приведенные в формуле и тексте патента, включает все составы, используемые при приготовлении катализаторов Циглера для полимеризации а-олефинов.[4, С.148]
При использовании сложных катализаторов, состоящих из металлического лития и соли с комплексным анионом, содержащим бор, кремний, мышьяк или один из тяжелых металлов, образуется полиизопрен, который по основным химическим и физическим свойствам ближе к каучуку из гевеи, чем полиизопрен, полученный при применении металлического лития [26]. Лучшие результаты достигаются при применении солей, катионы которых являются электроположительными металлами, а анионы — комплексами элементов, связанных ковалентно с одной или несколькими отрицательными группами так, что отрицательный заряд сообщается всему ком-[4, С.251]
Долгоплоск и сотр. [528] показали, что алюминийорганиче-ские соединения могут быть заменены магнийорганическими в сочетании с четыреххлористым титаном для полимеризации а-олефинов. Была осуществлена полимеризация этилена, пропилена, стирола и изопрена в присутствии катализаторов, состоящих из магнийэтилхлорида, магнийэтилбромида и магнийоктил-бромида с ТлС14.[5, С.186]
В последние годы появилось много исследований в области полимеризации олефинов с применением катализаторов, состоящих из окислов металлов переходных групп, активированных частичным восстановлением водородом. Катализаторами являются также соединения, содержащие водород, обладающий гид-ридной подвижностью. Механизм полимеризации на таких катализаторах, по-видимому, обусловлен образованием гидридов металлов низшей степени валентности и подобен механизму, рассмотренному выше [513].[5, С.188]
Известный чешский ученый Вихтерле512> 513 разработал процесс анионной полимеризации е-капролактама в присутствии катализаторов, состоящих из щелочных солей е-капролактама, р сочетании с ацильными производными е-капролактама. В этом процессе полимеризация протекает очень быстро (несколько минут) при температуре ниже 200° С, благодаря чему образующийся полимер содержит очень мало мономера и вследствие этого имеет более высокие механические показатели 512>513. Большим преимуществом получаемого по этому методу литого капролактама (капролита) является отсутствие необходимости применять высокие давления и сложные литьевые машины, так как можно сразу получать изделия нужной формы. Особенно интересна возможность при помощи этого способа получать капролитовые изделия очень больших размеров369. В случае применения катализаторов, содержащих ацильные производные дикарбоновых кислот (например Ы,М'-адипил-быс-е-капролак-там), щелочной полимеризацией можно получать весьма высокомолекулярные полимеры е-капролактама 360> 514>515.[6, С.115]
Известный чешский ученый Вихтерле [190] разработал процесс полимеризации е-капролактама в 'присутствии катализаторов, состоящих из щелочных солей е-капролактама, в 'сочетании с ацильнымм производными е-капролактама. В этом процессе полимеризация протекает очень быстро (несколько минут) при температуре ниже 200° С, благодаря чему образующийся полимер содержит очень мало мономера ж вследствие этого имеет более высокие механические показатели. Большим преимуществом получаемого по этому методу литого капролактама (капролита) является отсутствие необходимости применять высокие давления и сложные литьевые машины для его переработки, так как можно непосредственно в процессе полимериз'ацши получать изделия нужной формы [329, 330]. Особенно интересна возможность при помощи этого способа получать капролитовые-изделия очень больших размеров (до 315 кг, что соответствует стальным отливкам весом 2 г) [191]. В обзоре Вихтерле подробно рассмотрен этот процесс [192]. В случае применения катализаторов, содержащих 'ацильные производные дикарбоновых кислот (например, Г^Д'-аджпил-бмс-е-капролак-там), при помощи щелочной полимеризации можно получать полимеры е-капролактама с очень высоким (Молекулярным весом [279, 329, 330].[7, С.245]
Камбара и др.1775 считают, что полимеризация эпоисидов в присутствии катализаторов, состоящих из А1(С2Н5)з и хелат-ных соединений переходных металлов (ацетилацетонаты Со, Сг, Va, диметилглиоксим Ni), протекает по координационному механизму:[8, С.190]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.