Реакция потекает по анионно-координационному механизму. Каждый акт присоединения мономера начинается со стадии образования я-комплекса двойной связи мономера (донор электронов) с переходным металлом катализатора (акцептор электронов). Благодаря наличию неспаренных я-электронов переходные элементы акцептируют электроны электронодонорных веществ, образуя комплексные соединения с высоким координационным числом (6 — 8). Возникновение я-комплекса приводит к ослаблению связи Me-"R, что облегчает внедрение мономера в «корень» растущей полимерной цепи. Такой механизм позволяет объяснить высокую избирательность катализаторов Циглера — Натта. К образованию п-комплексов Склонны мономеры с повышенной электронной плотностью у двойной связи, т. е. мономеры, полимеризующиеся по механизму катионной полимеризации. В то же время внедрение очередного мономера по связи Me— С характерно для реакций анионного роста цепи.[2, С.28]
С амидами лития и магния образуются по анионному координационному механизму изотактические полимеры акрилатов и метакрилатов. Система а-Т1С13-»А1 [N(C6II5h]3 менее активна при полимеризации этилена и пропилена, чем при использовании алюминийалкилов.[10, С.527]
Полимеризация этилена при низком давлении протекает по анионно-координационному механизму. Большое влияние на характер процесса и свойства полимера оказывает соотношение че-тыреххлористого титана и диэтилалюминийхлорида, обычно составляющее от 1:1 до 2:1. С увеличением содержания четырех-хлористого титана возрастает скорость полимеризации, повышается выход полимера, но уменьшается его молекулярная масса.[6, С.77]
Полимеризация органических окисей [8] может быть осуществлена по ионному или ионно-координационному механизму. Радикальная полимеризация, обычно приводящая к образованию короткоцепных, разветвленных полимеров (полимеры окиси стирола, фенилглицидилового эфира), не характерна и встречается редко. По анионному механизму полимеризуются лишь а-окиси, что обусловлено наличием сильно напряженного цикла. Также описан ряд случаев радиационной и фотохимической полимеризации.[7, С.216]
Производство полиэтилена при низком давлении осуществляется полимеризацией этилена по ионно-координационному механизму при давлении 2—4 МПа в суспензии, в растворе или в газовой фазе.[5, С.4]
Полимеризация пропилена на комплексных метал-лоорганич. катализаторах происходит по анионно-координационному механизму (см. Координационно-ионная полимеризация). Скорость полимеризации пропилена прямо пропорциональна концентрации мономера, количеству Т1С13 и почти не зависит от концентрации сокатализатора (алюминийорганич. соединения):[9, С.106]
Полимеризация пропилена на комплексных метал-лоорганич. катализаторах . происходит по анионно-координационному механизму (см. Координационно-ионная полимеризация). Скорость полимеризации пропилена прямо пропорциональна концентрации мономера, количеству TiCl3 и почти не зависит от концентрации сокатализатора (алюминийорганич. соединения):[11, С.106]
ПЭНД получают при давлении до 3 кгс/см2 * и температуре до 80 "С. Полимеризации протекает по ионно-координационному механизму. Процесс проводят в среде разбавителей. Катализатором процесса служит продукт взаимодействия соединения металла переменной валентности, например титана, и ме-таллоорганического соединения, например алкила или галогеналкила металлов I—III групп. Наибольшее распространение в производстве полиэтилена при низком давлении получила система Al^HshCl + TiC14.[8, С.16]
Получение. В иром-сти П. получают полимеризацией 0. по радикальному механизму при высоком давлении, по ионно-координационному механизму на катализаторах Циглера при низком давлении и но ионному механизму на металлоокисных катализаторах при среднем давлении. П. получают также на катализаторах Циглера, нанесенных па носитель, при низком или среднем давлении.[9, С.504]
Получение. В пром-сти П. получают полимеризацией Э. по радикальному механизму при высоком давлении, по ионно-координационному механизму на катализаторах Циглера при низком давлении и по ионному механизму на металлоокисных катализаторах при среднем давлении. П. получают также на катализаторах Циглера, нанесенных на носитель, при низком или среднем давлении.[11, С.503]
Полимеризация олефинов, катализируемая щелочными металлами, и их алкильными производными, также часто протекает по ионно-координационному механизму, особенно в случае Li-алки-лов. Эти работы были рассмотрены нами выше, в разделе «Анионная полимеризация» (см. стр. 122).[14, С.155]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.