Так, в производстве полиэтилена при высоком давлении используют трубчатые реакторы и автоклавы с мешалками (см. Этилена полимеры). В первом случае большая длительность пребывания реакционной массы в аппарате, наличие градиента темп-р по длине реактора и большая поверхность теплообмена обеспечивают увеличение степени конверсии мономера при более широком ММР продукта. Во втором случае теплосъем через стенку практически равеп нулю, н реактор работает в автотермич. режиме с очень малыми временами удерживания реакционной массы. Стационарность достигается вследствие непрерывного подвода холодного этилена. Благодаря малому градиенту темп-р и концентраций получают продукт с более узким ММР. Однако свойства продуктов, получаемых в обоих случаях, достаточно близки друг к другу (за счет превалирующего влияния разветвленное™ макромолекул н плотности, к-рые мало зависят от типа реактора, на техно-логич. и физико-химич. свойства полиэтилена по срав-пенттто с влиянием ММР).[9, С.449]
Так, в производстве полиэтилена при высоком давлении используют трубчатые реакторы и автоклавы с мешалками (см. Этилена полимеры). В первом случае большая длительность пребывания реакционной массы в аппарате, наличие градиента темп-р по длине реактора и большая поверхность теплообмена обеспечивают увеличение степени конверсии мономера при более широком ММР продукта. Во втором случае теплосъем через стенку практически равен нулю, и реактор работает в автотермич. режиме с очень малыми временами удерживания реакционной массы. Стационарность достигается вследствие непрерывного подвода холодного этилена. Благодаря малому градиенту темп-р и концентраций получают продукт с более узким ММР. Однако свойства продуктов, получаемых в обоих случаях, достаточно близки друг к другу (за счет превалирующего влияния разветвленности макромолекул и плотности, к-рые мало зависят от типа реактора, на техно-логич. и физико-химич. свойства полиэтилена по сравнению с влиянием ММР).[12, С.447]
Резюмируя, можно сказать, что в МИРОВОМ производстве полиэтилена будут существовать и развиваться все методы производства, включая и синтез при высоком давлении. В настоящее время ПЭВД является наиболее крупнотоннажным полимером из всех полиолефинов. Мощность производства ПЭВД составила в 1985 г. около 14 млн. т [1] или 50 % от общего производства полиэтилена.[4, С.6]
Алкилалюминийхлориды широко применяются как катализаторы в производстве полиэтилена и полипропилена низкого давления, а также при полимеризации диенов и а-олефинов. Алюминийорганические соединения, как правило, высокореакционноспособные вещества.[5, С.288]
В СССР этилен выпускается по ГОСТ 25070—81. Этилен высшего сорта, используемый в производстве полиэтилена, имеет следующий объемный состав,%[4, С.42]
Реакция полимеризации этилена относится к числу наиболее экзо термичных реакций (теплота полимеризации 109 кДж/моль) [10, с. 38] поэтому основной проблемой в производстве полиэтилена является отвод большого количества теплоты, выделяемой в процессе полиме ризации. Возможность отвода теплоты определяет, в конечном счете[4, С.22]
Пока не известно, был ли процесс по этой схеме осуществлен в промышленном масштабе для полимеризации пропилена, хотя подобные процессы с большим успехом применяются в производстве полиэтилена. Видимо, наибольшую трудность представляет удаление суспендированного катализатора из вязких растворов полимера и растворителя из полимера после охлаждения раствора. Выход изотактического полимера по этому способу ниже, чем при полимеризации с помощью каталитической системы треххлори-стый титан — триэтилалюминий.[2, С.56]
В этом отношении особенно интересен кислород, который, например, замедляет полимеризацию винилацетата и ускоряет полимеризацию стирола. При больших давлениях и высоких температурах кислород способствует полимеризации этилена, что используется при промышленном производстве полиэтилена высокого давления. Кислород образует пероксиды или гидропероксиды при взаимодействии с мономерами или растущими цепями. В зависимости от стабильности промежуточных иероксидов или гидропероксидов они могут либо увеличивать концентрацию радикалов и ускорять полимеризацию, либо дезактивировать имеющиеся радикалы и замедлять или даже ингибровать полимеризацию.[1, С.29]
В результате сравнения было показано, что для установок одинаковой единичной мощности при современном уровне технического оснащения капитальные вложения для каждого из методов близки и различаются не более чем на 5 %. Что касается эксплуатационных расходов, то разница в себестоимости для каждого из методов еще меньше, чем для капитальных вложений. Основную долю затрат в производстве полиэтилена по любому из методов составляют стоимость сырья и затраты на содержание и ремонт оборудования.[4, С.6]
ПЭНД получают при давлении до 3 кгс/см2 * и температуре до 80 "С. Полимеризации протекает по ионно-координационному механизму. Процесс проводят в среде разбавителей. Катализатором процесса служит продукт взаимодействия соединения металла переменной валентности, например титана, и ме-таллоорганического соединения, например алкила или галогеналкила металлов I—III групп. Наибольшее распространение в производстве полиэтилена при низком давлении получила система Al^HshCl + TiC14.[7, С.16]
Окиснохромовый катализатор (иначе — катализатор фирмы «Филлипс петролеум») — самый активный среди О. к. В его присутствии этилен с высокой скоростью полимеризуется до высокомолекулярного полиэтилена. Полимеризация пропилена протекает со скоростью примерно на 2 порядка ниже, чем полимеризация этилена; основным продуктом (свыше 70%) является атактич. полимер. При полимеризации на этом катализаторе бутадиена н изопрена получаются полимеры с 1,4-транс-структурой. О производстве полиэтилена на окиснохромовом катализаторе см. Этилена полимеры.[9, С.222]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.