На главную

Статья по теме: Разветвленности макромолекул

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Рис. 4.20. Влияние разветвленности макромолекул X полиэтилентерефталата на реологические сврйства его расплавов; температура 280°С; [л.] = 0,64 в смеси фенол-тетрахлорэтан (6 : 4) при 25°С:[2, С.200]

Значение коэффициента В зависит от разветвленности макромолекул. Увеличение разветвленное™ при Мп = const приводит к уменьшению второго вириального коэффициента. Отношение т = Вп/Вр, где Вл и Вр - вторые вириальные коэффициенты линейного и разветвленного полимеров с одинаковой молекулярной массой соответственно, в данном растворителе может служить мерой разветвленности.[2, С.107]

В 1940 г. методом ИК-спекроскопии было обнаружено [58, с. 433], что содержание метильных групп в ПЭВД значительно превосходит возможное содержание концевых групп. На основании этого был сделан вывод о разветвленности макромолекул полиэтилена, но вопрос о длине ветвей и механизме их образования оставался открытым. Изобилие метильных групп при сравнительно малом значении молекулярной массы, ошибочно найденном методом характеристической вязкости, дало основание считать ветви короткими. Лишь в 1953 г. были опубликованы данные [58, с. 32], убедительно показывающие, что условия радикальной полимеризации этилена благоприятны для реакций передачи цепи на полимер по двум механизмам (см. гл.4): мономолекулярному (внутримолекулярному) и бимолекулярному (межмолекулярному), что приводит к образованию в ПЭВД соответственно двух типов разветвленности: короткоцепной (КЦР) и длинноцепной (ДЦР). При этом возникновение КЦР предпочтительно в силу благоприятных стерических факторов и высокой концентрации групп СН2 в пределах пяти последних углеродных атомов растущего макрорадикала.[4, С.114]

Первые экспериментальные данные, показавшие, что в ПЭВД имеются упорядоченные области, были получены Банном в 1939 г., обнаружившим в рентгенограммах, наряду с диффузным галло резкие дифракционные рефлексы. Картина рентгеновской дифракции ПЭВД оказалась сходной с картиной рентгеновской дифракции нормальных алкановых углеводородов, например С36Н,4. Полученные данные показали, что ПЭВД, как и нормальные алкановые углеводороды, кристаллизуется в орторомбической кристаллической модификации со следующими параметрами элементарной ячейки: а = 0,736 нм, Ъ = 0,492 нм, с = 0,254 нм, имеющей пространственную группу симметрии D'26h Вскоре была обнаружена связь между степенью разветвленности макромолекул полиэтилена (числом'СН3-групп) и степенью кристалличности. Подробное исследование этой связи показало, что с уменьшением степени разветвленности степень кристалличности увеличивается, а вместе с ней изменяются такие свойства полимера, как плотность, температура плавления, модуль упругости при растяжении, твердость. Раэветвленность макромолекул полиэтилена является одной из важнейших его характеристик, наряду с молекулярной массой и ММР.[4, С.142]

Для оценки степени разветвленности макромолекул метод ИК-спектроскопии имеет ограниченное применение, поскольку в большинстве случаев структура точек разветвления мало отличается от[5, С.230]

Снижение вязкости с увеличением разветвленности макромолекул описано также для полиэфиров, полиэтиленов и других полимеров. Влияние боковых ответвлений в макромолекулах на вязкость-полимеров может быть столь значительным, что отношение т\1/Т]ьг ПРИ данном значении средней молекулярной массы и температуры иногда достигает нескольких десятков единиц.[9, С.203]

Свойства полиэтилена, его молекулярный вес и степень разветвленности макромолекул зависят от условий процесса полимеризации.[1, С.5]

При идентичных значениях т значения &Ер увеличиваются по мере роста разветвленности макромолекул. Например, для линейного полиэтилентерефталата &Ер = 65-86 кДж/моль, а для[2, С.200]

Выражения (XII.9) и (XII. 11) могут также быть использованы для приблизительной оценки разветвленности макромолекул, так как при этом величина /t2 больше, чем в случае линейных полимеров с той же молекулярной массой.[6, С.557]

Определение характеристической вязкости растворов разветвленных полимеров [г|]р является наиболее часто употребляемым методом определения разветвленности макромолекул. Однако еще не разработаны теоретические предпосылки, в которых бы рассматривались особенности характеристической вязкости разветвленных полимеров — [т}]р. Только для звездообразных разветвленных макромолекул была рассчитана [т)]р [52],[11, С.280]

Характеристиками макроструктуры полимеров, оказывающей существенное влияние на их поведение при переработке, являются средняя молекулярная масса, молекулярно-массовое распределение (ММР), степень разветвленности макромолекул и содержание геля.[5, С.321]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кузнецов Е.В. Альбом технологических схем производства полимеров и пластических масс на их основе, 1976, 108 с.
2. Геллер Б.Э. Практическое руководство по физикохимии волокнообразующих полимеров, 1996, 432 с.
3. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
4. Поляков А.В. Полиэтилен высокого давления, 1988, 201 с.
5. Аверко-Антонович И.Ю. Методы исследования структуры и свойств полимеров, 2002, 605 с.
6. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
7. Гуль В.Е. Структура и прочность полимеров Издание третье, 1978, 328 с.
8. Шен М.N. Вязкоупругая релаксация в полимерах, 1974, 272 с.
9. Виноградов Г.В. Реология полимеров, 1977, 440 с.
10. Нестеров А.Е. Справочник по физической химии полимеров Том1, 1984, 375 с.
11. Рафиков С.Р. Введение в физико - химию растворов полимеров, 1978, 328 с.
12. Семенович Г.М. справочник по физической химии полимеров том 3, 1985, 592 с.
13. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
14. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
15. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
16. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.

На главную