Следует иметь в виду, что переход из одной кристаллической модификации фторопласта-4 в другую, происходящий при температуре около 20°, связан с изменением объема примерно на 1,5%. Поэтому, если механическую обработку производить при температуре ниже 20°, а применять изделие при температуре выше 20°, то размеры изделия соответственно изменятся. Поэтому в помещении, где производится механическая обработка фторопласта-4, следует поддерживать температуру на строго определенном уровне, лучше всего между 22 и 24°, а заготовки, если они принесены из другого помещения с более низкой или более высокой температурой, выдержать при 22—24° в течение нескольких часов.[13, С.76]
Рентгенографическое исследование структуры двукратно ориентированных образцов полиметилена (полиэтилена) показало, что упаковка цепей этой кристаллической модификации более удовлетворительно объясняется триклинной ячейкой, идентичной с подъячейкой нормальных парафинов с числом атомов С ^ 20. Найденные для полимеров три наиболее сильные дополнительные отражения (4,56, 3,80 и 3,55 А) и отражения, наблюдаемые в случае нормальных парафинов ds и С2о (4,56, 3,79 и 3,58А), должны происходить от плоскостей, расположенных параллельно направлению цепи. Для полиэтилена предположены следующие параметры элементарной ячейки: а — 4,285; Ь = 4,82; с = 2,54; а = 90°; р = 100°15'; у = 108° 1648.[12, С.265]
Значительно более обоснованными являются представления Карозерса [42], считавшего, что при холодной вытяжке кристаллических полиэфиров на границе шейки происходит фазовое превращение одной кристаллической модификации в другую. Эти представления получили дальнейшее развитие в работах Брайента, Хорсли и Нанкароу [9, 46], отметивших, что при холодной вытяжке не происходит изменения степени кристалличности, что этот процесс происходит путем перестройки кристаллов. В работе Брайента также ставится вопрос о том, что кристаллический полимер следует рассматривать не как двухфазную систему, а скорее как единую, но сложную фазу.[9, С.84]
Рихтер с сотр. [689, 690] исследовали распределение атомов в твердом и жидком аморфном селене. Они обнаружили существование в нем трех типов структурных областей: нормальной гексагональной решетки кристаллической модификации селена, слоистой структуры, соответствующей этой же решетке, но с увеличенным расстоянием между слоями (3,80 А) и связанных в слои колец Se6. Хиллиг [691] исследовал кристаллизацию очень чистого селена в области температур 60—200°. Гортон [692] при исследовании структуры селена в тонких пленках, полученных путем испарения из расплава (Se -f TlSe3), отметил образование необычной кольцевой структуры. Фридман [693] определил характеристические потери энергии электронов средних скоростей в слоях селена различной структуры. Изменение структуры селена при освещении наблюдал Штегман [694]. Хайман [695] изучил кристаллизацию гексагонального селена из паров в атмосфере аргона.[11, С.420]
Переходы из одного агрегатного состояния в другое могут быть фазовыми и нефазовыми. При фазовом переходе одновременно с агрегатным изменяется и фазовое состояние. К таким переходам относятся плавление, кристаллизация, переход одной кристаллической модификации в другую, конденсация, испарение и сублимация. Различают термодинамическое и структурное понятия фазы. Фаза в термодинамическом понимании представляет собой однородную часть системы, имеющую поверхность раздела, отделяющую ее от других частей. В структурном же понимании фазы отличаются друг от друга порядком в расположении молекул. У низкомолекулярных веществ существуют три фазовых состояния: кристаллическое, аморфное и газообразное.[3, С.131]
В частично-кристаллических полимерах могут обнаруживаться все типы переходов, присущие некристаллическим полимерам, и, кроме того, максимумы, связанные с кристаллическими областями: 1) плавление кристаллических областей; 2) переход из одной кристаллической модификации в другую; 3) движение боковых групп в пределах кристаллических областей; 4) взаимодействие между некристаллическими и кристаллическими областями и 5) внутреннее трение при движении внутри кристаллических областей.[1, С.244]
Фазовые переходы первого рода сопровождаются скачкообразным изменением внутренней энергии и удельного объема; при этих переходах происходит поглощение или выделение тепла (теплота " перехода). К таким переходам относятся процессы плавления, испарения, сублимации, многие переходы из одной кристаллической модификации в другую. В условиях равновесия мольные и удель- -ные термодинамические потенциалы фаз равны, следовательно, термодинамический потенциал при переходе первого рода изменяется непрерывно, по его производные -jp = V и -^ — — S испытывают скачок. Скачок энтропии AS равен теплоте перехода, деленной на абсолютную температуру -^-,[4, С.128]
Диэлектрические свойства сополимера ТФЭ — ТрФЭ характеризуются высокими значениями диэлектрической проницаемости и тангенса угла диэлектрических потерь, которые зависят от температуры и частоты. Для сополимера с небольшим содержанием ТрФЭ наблюдаются области максимумов тангенса угла диэлектрических потерь и ступенчатое изменение диэлектрической проницаемости вблизи температур перехода из одной кристаллической модификации в другую [24, с. 224]. Зависимость значений tg б, е и плотности рго от содержания в сополимере ТрФЭ приведены ниже [63]:[5, С.139]
Влияние кристаллизации. В кристаллических полимерах молекулярное тепловое движение более сложно, чем в аморфных полимерах. Если степень кристалличности полимера меньше 50—70 %, то у такого полимера могут наблюдаться области максимумов tg б, которые характерны для аморфного полимера. Кроме того, в кристаллизующихся полимерах возможны области максимумов tg б, связанные с плавлением полимера, переходами из одной кристаллической модификации в другую, локальным движением макромолекул в кристаллических областях, молекулярным движением участков макроцепей, образующих складки на поверхности кристаллитов. Отнесение наблюдающихся максимумов диэлектрических потерь к определенному виду молекулярного движения в случае кристаллических полимеров — еще более сложная задача, чем в случае аморфных полимеров.[7, С.90]
Первые экспериментальные данные, показавшие, что в ПЭВД имеются упорядоченные области, были получены Банном в 1939 г., обнаружившим в рентгенограммах, наряду с диффузным галло резкие дифракционные рефлексы. Картина рентгеновской дифракции ПЭВД оказалась сходной с картиной рентгеновской дифракции нормальных алкановых углеводородов, например С36Н,4. Полученные данные показали, что ПЭВД, как и нормальные алкановые углеводороды, кристаллизуется в орторомбической кристаллической модификации со следующими параметрами элементарной ячейки: а = 0,736 нм, Ъ = 0,492 нм, с = 0,254 нм, имеющей пространственную группу симметрии D'26h Вскоре была обнаружена связь между степенью разветвленности макромолекул полиэтилена (числом'СН3-групп) и степенью кристалличности. Подробное исследование этой связи показало, что с уменьшением степени разветвленности степень кристалличности увеличивается, а вместе с ней изменяются такие свойства полимера, как плотность, температура плавления, модуль упругости при растяжении, твердость. Раэветвленность макромолекул полиэтилена является одной из важнейших его характеристик, наряду с молекулярной массой и ММР.[2, С.142]
Ячеистое строение коллоидных частиц сохраняется в течение нескольких недель, после чего в электронном микроскопе можно наблюдать картину ярко выраженных кристаллов (рис. 16), а на электронограммах появляются сплошные кольца. Вначале, как правило, имеются только три интенсивных кольца. В дальнейшем количество колец увеличивается, но одновременно меняется интенсивность некоторых из них. Это происходит, по-видимому, вследствие разной скорости роста отдельных плоскостей кристалла и не связано с изменением кристаллической модификации. Из расчета межплоскостных расстояний полученных нами структур коллоидных частиц гидроокиси алюминия и сравнения их с теоретически вычисленными данными следует, что в результате кристаллизации золя гидроокиси алюминия получается гидраргиллит.[10, С.172]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.