В табл. 11.15 приведены параметры элементарной ячейки полимеров, их кристаллические системы, пространственные группы, конформации цепи и число мономерных звеньев в ячейке, а также теплота плавления. Все эти сведения очень важны для того, чтобы определить, к какому типу принадлежит данный полимер.[10, С.259]
Зная период идентичности и др. параметры элементарной ячейки, а также элементы симметрии, уже на первом этапе исследования структуры во многих случаях удается определить конформацию макромолекулы или же указать несколько наиболее вероятных конформации и размещение макромолекул в элементарной ячейке. При расшифровке структуры следует также иметь в виду, что во всех известных случаях оси макромолекул в кристаллитах располагаются параллельно[11, С.168]
Если полимер кристаллизуется, то принципиально можно определить параметры элементарной ячейки и координаты атомов так же, как и в рентгсноструктурпом анализе кристаллов низком оле-кулярпых веществ. Препятствием для такого исследования является, как уже отмечалось, отсутствие монокристаллов полимеров достаточно больших размеров, поэтому основная экспериментальная задача заключается в получении максимально закристаллизованных образцов с тем, чтобы зафиксировать возможно большее число рефлексов.[1, С.107]
Если полимер кристаллизуется, то принципиально можно определить параметры элементарной ячейки и координаты атомов так же, как и в рентгсноструктурпом анализе кристаллов низкомоле-кулярпых веществ. Препятствием для такого исследования является, как уже отмечалось, отсутствие монокристаллов полимеров достаточно больших размеров, поэтому основная экспериментальная задача заключается в получении максимально закристаллизованных образцов с тем, чтобы зафиксировать возможно большее число рефлексов.[5, С.107]
Кристаллы диэтилдитиокарбамата селена [260] принадлежат к ромбической сингонии и структурному классу P2i2i2i, Z = 4(1). При этом параметры элементарной ячейки составляют: а = 0,9695, Ъ = 2,5514 и с = 0,6647 нм, а = у = р = 90°. В кристаллической структуре молекулы атом селена координирован[4, С.63]
Рентгеновские лучи способны к дифракции (рассеянию), а кристаллы служат естественной дифракционной решеткой. Расстояния между плоскостями трехмерной кристаллической решетки (определяющие параметры элементарной ячейки) имеют такой же порядок, как и длина волны рентгеновского излучения, поэтому кристаллическая решетка и ведет себя подобно дифракционной решетке. Если монохроматический пучок рентгеновских лучей направить на кристалл, рентгеновские лучи рассеиваются когерентно, т.е. при сохранении во времени постоянства соотношения между фазами волн и, следовательно, длины волны. Это создает возможность интерференции (сложения амплитуд волн) дифрагированного (вторичного) излучения, возникающего при взаимодействии первичного излучения с электронными орбиталями атомов кристаллической решетки. Получаемая дифракционная картина отражает трехмерную периодичность распределения электронных плотностей в кристаллической решетке, характеризующих расположение атомов.[3, С.145]
После расшифровки рентгенограммы или дифрактограммы определяют брег-говские углы (0|, 02, 0з ...), а затем по закону Вульфа - Брегга рассчитывают постоянные решетки соответствующих систем плоскостей (d\, di, dj ...) и параметры элементарной ячейки, после чего строят модель ячейки данного полимера. С этой целью по распределению электронной плотности устанавливают координаты всех атомов с учетом конфигурации и конформации макромолекулы. При невозможности применения расчетного метода используют шаровые модели Стюарта - Бриглеба и «метод проб и ошибок». Для построения моделей ячеек применяют метод просвечивания одноосно ориентированных образцов, тогда как порошковый метод используют главным образом для качественной характеристики полимеров, а также для определения размеров кристаллитов и степени кристалличности (рентгенофазовый анализ).[3, С.146]
Компоненты Типсинго-НРТИ и структурный класс Геометрическая форма молекулы и ее фрагментов Параметры элементарной ячейки [4, С.69]
Если известны плотности кристаллических (dK) и аморфных (da) областей, то общая плотность полимера d может служить мерой соотношения кристаллической и аморфной частей. Если известны параметры элементарной ячейки и молекулярный вес (или вес звена, соответствующего элементарной ячейке), по уравнению (4) можно определить значение dK. Имея в распоряжении образец чисто аморфного вещества, можно найти значение da; в некоторых случаях это можно сделать путем экстраполяции кривой плотность — температура, снятой для расплавленного полимера. Весовое содержание кристаллической составной части (X) дается [10] уравнением[8, С.88]
На дифрактограммах (рис. 9.5) имеются пики, соответствующие рассеянию рентгеновских лучей кристаллической частью целлюлозы и аморфное гало в виде плавной части кривой с максимумом интенсивности при 26 = 19°. Расшифровав ди-фрактограмму, определяют брегговские углы в и рассчитывают параметры элементарной ячейки. После этого строят модель ячейки.[3, С.242]
Молекулярная структура ДТДМ [257] с дипольным моментом 0,08 D имеет шряяс-конфигурацию и N—S—S—N фрагмент находится в одной плоскости. Это подтверждается данными рентгеноструктурного анализа, согласно которым ДТДМ образует кристалл моноклинной сингонии и характеризуется структурным классом P2i/c, Z = 4(1). Параметры элементарной ячейки кристалла ДТДМ характеризуются следующи-[4, С.66]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.