На главную

Статья по теме: Концентраций мономеров

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Состав образующегося сополимера зависит, следовательно, от соотношения концентраций мономеров в исходной смеси. Поскольку параметры г^ и г% являются отношением констант роста, они отражают тенденцию растущих цепей к присоединению одного из мономеров. Если значение г близко к 1, это значит, что присоединение MI и М2 происходит статистически равновероятно; если г>1, то это значит, что активный центр предпочтительно присоединяет «свой» мономер. Константы сополимеризации слабо зависят от температуры реакции, поскольку они являются отношением двух констант роста. Однако, строго говоря, они относятся только к температуре реакции. Поэтому, приводя значения констант сополимеризации, необходимо указывать температуру, при которой проводилась реакция.[5, С.170]

Пример 414. Выведите зависимость общей концентрации активных частии, а также [М'(] и [^i] B отдельности, при со полимеризации двух мономеров в стационарных условиях от концентраций мономеров [М[] и [^з], скорости убыли концентрации мономера Mt, констант скорости [Омонолимери-лации и констант сополимеризании.[3, С.141]

Зависимость состава сополимеров от состава смеси мономеров удобно характеризовать диаграммой состав мономерной смеси — состав сополимера (рис. 1.1). Форма получаемых кривых (1 — 4) зависит от значений г\ и г2. При этом возможны следующие слу-• чаи: 1) г\ — г2 = 1, т. е. для всех соотношений концентраций мономеров в реакционной смеси состав сополимера равен составу исходной смеси; 2) г\ > 1, гч < 1, т. е. для всех соотношений концентраций мономеров в исходной смеси сополимер обогащен звеньями MI; 3) г\ < 1, г2> 1, т. е. для всех исходных соотношений концентраций мономеров сополимер обогащен звеньями М2; 4) г\ < 1 и г2 < 1, т. е. при малых содержаниях MI в исходной смеси мономеров сополимер обогащен звеньями Мь а при больших — звеньями М2. В последнем случае наблюдается склонность к чередованию в сополимере звеньев MI и М2, которая тем больше, чем ближе к нулю значения г\ и г2. Случай г\ > 1 и г2 > 1,[2, С.16]

Ампулы присоединяют к вакуумной линии и откачивают при повторном замораживании (в смеси сухого льда с метанолом) — размораживании и заполняют азотом. Затем ампулы погружают в термостат при 60 °С на время, указанное в таблице. После истечения этого времени ампулы извлекают из термостата, вскрывают и добавляют в каждую около 40 мл диметилформамида; сополимеры высаживают добавлением полученных растворов к 10-кратному количеству метанола. Осадок фильтруют, полученные образцы дважды переосаждают из диметилформамида в метанол, переосажденные сополимеры сушат до по-стоянной массы в вакуумном сушильном шкафу при 60 °С. Степень превращения' в каждой из ампул не должна заметно превышать 10%, иначе при определении констант сополимеризации нельзя считать постоянным отношение концентраций мономеров в полимеризующейся смеси.[5, С.178]

Зависимость состава сополимера от соотношения концентраций мономеров в исходной смеси отражается так называемой сополи-[5, С.170]

В работах Нилсена [1006] и Кубоути [1007] описано получение однородных и неоднородных по составу сополимеров винил-хлорида с эфирами акриловых кислот. Однородные сополимеры получаются при поддержании постоянным отношения концентраций мономеров во время реакции путем постепенного добавления более реакционноспособного мономера. Однородные сополимеры отличаются более узкой температурной областью размягчения, чем неоднородные.[8, С.299]

Брэдбери, Мелвилль и Хикс [944, 945] исследовали кинетику раздельной и совместной полимеризации бутилакрилата и стирола в растворе бензола и в блоке при 60° (инициатор азобисизо-•бутиронитрил, содержащий С14) и определили значения константы -сополимеризации в широком интервале концентраций мономеров л растворителя. Для концентрации бензола 0—90 мол.% п = = 0,15—0,19;г2=0,64—0,76. При увеличении концентрации бензола до 97,5 мол. % п и Г2 увеличиваются соответственно до 0,34 и 1,03. Эти же авторы [946, 947] описывают метод синтеза блоксо-полимера бутилакрилата со стиролом. Первый мономер, содержащий фотосенсибилизатор, протекает через капилляр, освещаемый мощной ртутно-кварцевой лампой. Образующиеся полимерные радикалы первого мономера поступают в резервуар со вторым мономером, и радикалы продолжают расти за счет молекул последнего.[8, С.379]

Состав молекулы сополимера определяется константами сополимеризации T! и r2 (r! = kn/kn = Jc22/k2i), которые связывают скорости взаимодействия карбониевого иона с собственным мономером и с другим мономером, присутствующим в смеси. Состав сополимера зависит также от соответствующих исходных концентраций мономеров в реакционной смеси. Состав образующегося сополимера на основании констант сополимеризации г} и г2и концентраций мономеров описывается уравнением Майо -Льюиса:[6, С.190]

В ряде случаев наблюдается формирование композиционно-неоднородных макромолекул или неоднородность по составу при сополимеризации двух мономеров. Это может обусловливаться изменением «мгновенного» состава сополимера в ходе процесса. Однако даже сополимер, полученный в условиях постоянства состава, например в азеотропнои смеси, из-за случайной химической реакции неоднороден по составу. Всегда существует некоторая вероятность того, что данная макромолекула случайно содержит больше звеньев одного из сомономеров, чем это следует из среднего состава. Такого рода композиционная неоднородность зависит от средней молекулярной массы полимера и от размера блоков сомономеров, т.е. от значений т} и г2 и концентраций мономеров. Чем меньше средняя молекулярная масса и чем больше значения т} и г2 (чем длиннее блоки сомономеров), тем больше композиционная неоднородность сополимера по составу.[6, С.192]

* Очевидно, что в формулы гл, 3, где указано соотношение концентраций мономеров, например [Mi]/[Mj], можно подставлять численные выражения ве только в виде мольных концентраций, но -и в других единицах, например мол. %, мольных долях, молях.[3, С.148]

422, Выведите зависимость общей концентрации активны* частиц М", а также М', и М*2 в отдельности, при сополимеризации двух мономеров в стационарных условиях, от концентраций мономеров [Mi] и [М2], скорости сополимеризацни, констаат скорости г ом о полимеризации и констант сополимери-[3, С.146]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Геллер Б.Э. Практическое руководство по физикохимии волокнообразующих полимеров, 1996, 432 с.
2. Кабанов В.А. Практикум по высокомолекулярным соединениям, 1985, 224 с.
3. Зильберман Е.Н. Примеры и задачи по химии высокомеолекулярных соединений, 1984, 224 с.
4. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры изобутилена, 2001, 384 с.
5. Браун Д.N. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров, 1976, 257 с.
6. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры бутилена, Фундаментальные проблемы и прикладные аспекты, 2001, 384 с.
7. Барретт К.Е. Дисперсионная полимеризация в органических средах, 1979, 336 с.
8. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.

На главную