Как уже было отмечено (см. гл. 4), предельно допустимая концентрация изоцианата в атмосфере очень мала, и для точного определения ее разработана довольно сложная и длинная методика, состоящая из двух стадий: а) отбора пробы из атмосферы и б) определения содержания изоцианата в образце. Для определения можно использовать два способа — диазотирование и газовую хроматографию.[1, С.83]
В дальнейшем была усовершенствована система вентиляции, что привело к улучшению состава воздуха в этих помещениях. Концентрация изоцианата в воздухе в помещениях 1 и 5 осталась слишком высокой, о чем свидетельствовали и жалобы работавших в этих помещениях. В помещении 1 проблема была решена благодаря использованию масок, а в помещении 5 — путем реорганизации ра-[1, С.74]
Акселруд и сотр.3 отметили действие некоторых катализаторов на реакцию 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенил-метана (МОСА) и фенилизоцианата, которую они проводили в толуоле при 30 °С. Концентрация изоцианата составляла 0,01 моль/л, диамина — 0,005 моль/л, а катализатора — 8,4% от массы изоцианата. Контроль реакции осуществляли с помощью метода инфракрасной спектроскопии; для сравнения влияния различных катализаторов определяли время полупревращения изоцианата. В табл. 39 представлены результаты исследования этой реакции, а также реакций фенилизоцианата с полимером окиси пропилена молекулярного веса 2000 (ППГ-2000)[2, С.233]
Беннетом и сотр.11' 51 в качестве модельных соединений при изучении этой реакции с фенил- и симметричной • дифенилмочевиной были использованы фенил- и о-толил-изоцианаты. В качестве растворителя применялся о-ди-хлорбензол, так как концентрация изоцианата в этом растворителе практически не меняется при хранении его в течение длительного времени при максимальной реакционной температуре*. Поэтому принимали, что количество изоцианата в результате ди- и тримеризации не изменяется. Было установлено, что реакция изоцианата с фенилмочевиной подчиняется уравнению второго порядка приблизительно в пределах от 10 до 60% превращения при молярном соотношении изоцианат—мочевина, равном 1 : 1, 2 : 1 и 1 : 2. Константы скорости в пределах от 60 до 140 °С не подчиняются закону Аррениуса, что говорит об изменении направления реакции при повышенных температурах. (У других авторов энергии активации вычислены по уравнению Аррениуса для более узкого температурного интервала.) Данные Беннета представлены в табл. 47. Примечательно, что этилморфолин, являющийся катализатором реакций изоцианатов с водой и гидроксилсодер-[2, С.246]
Если изоцианат и вода взаимно не растворяются, например в отсутствие подходящего растворителя, реакция протекает медленно. Так, при смешивании октадецилизо-цианата с водой образуется эмульсия, и реакция практически не идет (в течение суток концентрация изоцианата изменялась незначительно)301.[2, С.89]
Энергия активации реакции фенилизоцианата с водой, рассчитанная из данных табл. 40, составляет 1 1 ,0 ккал/моль. Щкапенко и сотр.52 изучали взаимодействие о-толил-изоцианата с водой в диоксане при 80 °С. В качестве катализатора они использовали триэтиламин в количестве 0,036 моль/л; концентрация изоцианата равнялась 0,2 моль/л. Так же, как и Мортон, Шкапенко установил, что скорость расхода изоцианата зависит от соотношения NCO : Н2О; от этого же соотношения зависит скорость выделения и количество образующейся двуокиси углерода. Результаты работы приведены на рис. 13 и 14. Если теоретически из 2 моль изоцианата должен образовываться 1 моль СО2, то из взятого количества фенилизоцианата должно было бы выделиться около 220 мл двуокиси углерода. Однако процесс выделения газа очевидно осложнял-[2, С.236]
Весьма интересно сравнение опубликованных недавно данных3 об относительной каталитической активности нескольких соединений в реакциях фенилизоцианата с по-лиоксипропиленгликолем в толуоле с данными, опубликованными ранее Бриттоном и Гемайнхардом. В работе3 реакция проводилась при 30 °С, концентрация изоцианата и полиоксипропиленгликоля составляла соответственно 0,01 и 0,005 моль/л. Молекулярный вес используемого[2, С.216]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.