На главную

Статья по теме: Конденсационная структура

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Конденсационная структура поливинилформаля может быть зафиксирована, сделана устойчивой к высушиванию, дополнительным ацета-лированием формальдегидом или другими альдегидами, путем обработки танином. После такого «дубления» структура делается менее деформируемой в увлажненном состоянии, при высушивании подвергается значительно меньшей контракции, сохраняет пористость и проницаемость [61]. Влияние продолжительности дополнительного ацеталирования на паро-проницаемость, деформируемость и удельный объем конденсационных структур поливинилформаля показано на рис. 14.[1, С.35]

Эту информацию можно «стереть» путем соответствующей температурной обработки. Кратковременное нагревание при 140° переводит поливинилформаль в высокоэластическое состояние; внутренние напряжения релаксируют, и криптоконденсационная структура превращается в обычный гомогенный полимер. Интересно сопоставить свойства обоих материалов на одном образце. Можно взять пластину поливинилфор-маля, обладающего криптогетерогенностью, и в одной половине ее ликвидировать внутренние напряжения, например, прогладив не очень горячим утюгом. В сухом состоянии обе половины образца почти неразличимы и граница между ними незаметна. Но если образец погрузить в воду, в одной половине его начнет восстанавливаться пористая конденсационная структура, что сопровождается утратой прозрачности и резким возрастанием объема; в другой половине гомогенный поливинилформаль лишь слегка набухнет, оставаясь прозрачным.[1, С.35]

При достижении некоторой критической степени ацеталирования по-ливинилформаль теряет растворимость. Из (образовавшегося пересыщенного раствора выделяются частицы новой фазы. Они срастаются в ажурную пространственную сетку. Возникает конденсационная структура (первого рода). Свежеприготовленные конденсационные структуры поливинилформаля, как показали Г.М. Синицына с соавт. [10] и М. С. Ос-триков с соавт. [11], оказываются неустойчивыми к силам капиллярной контракции. После отмывки от кислоты и избытка альдегида они сохраняют пористость только в увлажненном состоянии. При высушивании они полностью теряют пористость, образуя газо- и паронепроницаемый материал. Силы капиллярной контракции, развивающиеся в области микроменисков испаряющейся влаги, приводят к тесному сближению структурных элементов. При окончательном высыхании, по-видимому, остаточные гидроксильные группы частично ацеталированного поливинилформаля образуют между собой водородные связи, которые как бы «зашивают» все поры конденсационной структуры. Как показал Г. М. Плавник с соавторами [12] методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей, в таких «зашитых» криптоконденсационных структурах сохраняется лишь небольшое количество очень мелких пор радиусом около 20 А. В полученной стеклообразной, почти прозрачной массе непористого полимера «память» об исходной пористой конденсационной структуре хранится лишь в виде системы сложным образом распреде-[1, С.97]

Наиболее существенной особенностью пенополивинилформаля является его способность быстро набухать в воде, поглощать и удерживать большие количества (1000—3000%) влаги. Это всецело связано с тем обстоятельством, что в этом материале сочетаются структуры двух типов: 1) тонкопористая конденсационная структура, в сухом материале присутствующая в скрытом, зашитом виде (криптоконденсаци-онная структура) и 2) сравнительно грубая пористая структура, образовавшаяся в результате вспенивания. Эта необыкновенная способность, резко отличающая его от других пенопластов, создает ему ряд особых областей применения.[1, С.99]

При ацеталировании поливинилового спирта формальдегидом в водном растворе (в присутствии кислоты в качестве катализатора) поливиниловый спирт превращается в нерастворимый поливинилформаль (сохраняющий некоторое число незамещенных гидроксильных групп). Из полученного пересыщенного раствора образуется микрогетерогенная конденсационная структура, состоящая из сросшихся глобул по-ливинилформаля. В водной среде она представляет собой белый, непрозрачный, пористый, эластичный материал. Есл-и ее тщательно отмыть от избытка кислоты и формальдегида и высушить, то в результате капиллярной контракции она теряет пористость и проницаемость,[1, С.34]

Если такую криптоконденсационную структуру привести в контакт с жидкой водой, она довольно быстро набухает, причем водородные связи, скрепляющие напряженные элементы структуры, распадаются и заменяются связями гидроксильных групп полимера с молекулами воды. Под действием внутренних напряжений в этих условиях пористая конденсационная структура вновь восстанавливается в том виде, какой она имела до высушивания. Восстановление структуры при увлажнении и «сшивание» ее при высушивании могут повторяться неограниченное число раз.[1, С.111]

Рис. 13. Конденсационная структура второго рода. Меламино-формаль-[1, С.32]

Рис. 11. Конденсационная структура первого рода Поливинилформаль[1, С.30]

Рис. 12. Конденсационная структура первого рода. Ацетилцеллюлоза [49].[1, С.31]

При рассмотрении образцов полученного пенопласта бросается в глаза прежде всего грубопористая, макроскопическая структура отвердевшей пены. Вместе с тем, несомненно, существенное значение для свойств пенополивинилформаля должна иметь также субмикропористая конденсационная структура, развивающаяся при образовании новой твердой фазы в жидких стенках пены.[1, С.114]

С одной стороны, отчетливо заметно типичное для конденсационных структур распределение пор по размерам, отражаемое найденной линейной зависимостью. С другой — абсолютная интенсивность рассеяния для этих пор еще .невелика. Как видно из табл. 1 п рис. 3 (кривая 2), высушенная конденсационная структура, подвергнутая ацеталированию в течение 17 часов, отличается сравнительно слаборазвитой субмикро-пористостью. Она еще очень близка к типичной криптоконденсационной структуре (например, полученной после 6 часов ацеталирования). Это обстоятельство делает понятным ряд специфических особенностей пено-[1, С.114]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Ребиндер П.А. Проблемы физико-химической механики волокнистых и пористых дисперсных структур и материалов, 1967, 624 с.

На главную