При достижении некоторой критической степени ацеталирования по-ливинилформаль теряет растворимость. Из (образовавшегося пересыщенного раствора выделяются частицы новой фазы. Они срастаются в ажурную пространственную сетку. Возникает конденсационная структура (первого рода). Свежеприготовленные конденсационные структуры поливинилформаля, как показали Г.М. Синицына с соавт. [10] и М. С. Ос-триков с соавт. [11], оказываются неустойчивыми к силам капиллярной контракции. После отмывки от кислоты и избытка альдегида они сохраняют пористость только в увлажненном состоянии. При высушивании они полностью теряют пористость, образуя газо- и паронепроницаемый материал. Силы капиллярной контракции, развивающиеся в области микроменисков испаряющейся влаги, приводят к тесному сближению структурных элементов. При окончательном высыхании, по-видимому, остаточные гидроксильные группы частично ацеталированного поливинилформаля образуют между собой водородные связи, которые как бы «зашивают» все поры конденсационной структуры. Как показал Г. М. Плавник с соавторами [12] методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей, в таких «зашитых» криптоконденсационных структурах сохраняется лишь небольшое количество очень мелких пор радиусом около 20 А. В полученной стеклообразной, почти прозрачной массе непористого полимера «память» об исходной пористой конденсационной структуре хранится лишь в виде системы сложным образом распреде-[1, С.97]
Конденсационные структуры поливинилформаля (рис. !!•) или аце-тилцеллюлозы (рис. 12) представляют собой системы, состоящие из сросшихся полимерных сферических частиц довольно большого размера (от 0,1 до 10 ж/с). Если абсолютная концентрация полимера в ис-[1, С.31]
Так же как натуральная кожа приобретает устойчивость к силам капиллярной контракции при дублении, конденсационные структуры поливинилформаля делаются устойчивыми после дополнительной обработки их формальдегидом или некоторыми другими веществами, играющими роль дубителей [10]. При высушивании такие структуры сохраняют пористость; они обладают высокой проницаемостью для водяных паров. Это изменение свойств является результатом дополнительной гидрофо-бизации полимера [13], а также связанного с ней изменения механических свойств структуры. Повышение степени ацеталирования, возможно, сопровождается также частичным сшиванием макромолекул ацеталь-ными мостиками с образованием трехмерного полимера.[1, С.98]
При удалении из лиогелей жидкой среды образуются а э р о г о л и, или ксерогели (последний тор-мин относят и к высушенным обратимо набухающим студням) — микропористые тела, в к-рых взамен лабильных коагуляциошшх контактов между частицами возникают прочные когезношше или адгезионные контакты. Такие системы лишены пластичности и тиксотроппых свойств; разрушаются они необратимо. К системам подобного типа относят также конденсационные структуры, возникающие при выделении новой фазы из пересыщенных паров, расплавов и р-ров, в том числе из р-ров высокомолекулярных соединений. В последних возможны два пути конденсационного структурообразования: 1) через промежуточную стадию образования коацерватрнлх капель с повышенным содержанием полимера; 2) через образование в пластичном полимерном студне капель разб. р-ра, т. паз. вакуолей. В первом случае при дссольватации и частичной коалесцепции перешедших в высоко.щастич:. состояние капель возникает сетчатая структура срастания (аналошчные структуры образуются из полимерных глобул при желатинизации латекса в процессе произ-ва губчатых резин). Во втором случао в результате разрастания и слияния вакуолей создается система связных каналов. Одно-[4, С.295]
Аморфные конденсационные структуры могут быть получены из ме-тастабильных растворов высокомолекулярных соединений [47].[1, С.28]
Изучению подверглись конденсационные структуры поливинилфор-маля, получаемые при ацеталировании поливинилового спирта формальдегидом в водных растворах [2].[1, С.103]
Устойчивые к высушиванию конденсационные структуры, подвергнутые длительному дополнительному ацеталированию, также могут быть превращены в гомогенный, бесструктурный полимер. Для того чтобы сблизить элементы пористой структуры до установления контактов[1, С.112]
То обстоятельство, что конденсационное структурообразование позволяет без применения механических операций, чисто физико-химическим путем получать тонкопористые материалы, представляет несомненный практический интерес. Этим методом изготовляются нитроцеллю-лозные [52] и ацетилцеллюлозные [53] мембранные фильтры, некоторые типы искусственной кожи, обладающие высокой паропроницаемостью [54, 55]. Многие распространенные сорбенты (силикагель, алюмосиликаты) также представляют собой типичные конденсационные структуры [56].[1, С.33]
Среди необратимо разрушающихся структур особое значение имеют структуры, получаемые конденсационным методом, т. е. возникающие в процессе образования новой фазы из метастабильных систем — пересыщенных паров, растворов и расплавов. Возникновение и рост зародышей новой фазы в условиях, когда еще сохраняется значительная степень пересыщения, создают возможность образования прочного сетчатого каркаса путем срастания и переплетения растущих частиц. В том случае, когда эти частицы представляют собой кристаллики, возникающие конденсационные структуры принято называть кристаллизационными.[1, С.27]
Другим общим методом получения тонкопористых высокомолекулярных пленок является метод конденсационного структурообразования [1]. Конденсационными структурами называют прочные пространственные сетки, образуемые сросшимися и переплетенными частицами новой твердой фазы, которые самопроизвольно выделяются из метастабильных (пересыщенных) растворов [2]. Такие пересыщенные растворы могут быть получены путем изменения температуры стабильных растворов, обогащения их нерастворителями в результате диффузионных процессов (например, частичного испарения растворителя). Конденсационные структуры находят применение при изготовлении так наз. мембранных фильтров [3], а также некоторых видов искусственной кожи [4].[1, С.95]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.