Вопрос о применимости поворотно-изомерной теории для описания полимеров был подробно рассмотрен М. В. Волькенштейном в его монографии «Конфигурационная статистика полимерных цепей» ([1] и ряде других работ [2 — 5]. Он показал, что поворотно-изомерная теория хорошо обоснована для тех случаев, когда минимумы потенциальной энергии разделены энергетическими барьерами, существенно превышающими kT. Если это условие не соблюдается, поворотно-изомерная теория сохраняет значение приближенного математического метода, позволяющего заменить интегрирование суммированием. В этом смысле поворотно-изомерная теория может рассматриваться как модельная математическая теория.[10, С.31]
Исключенным для мономерной единицы с номером / называется объем в трехмерном пространстве, где располагается полимер, занятый какой-нибудь его мономерной единицей с номером i <^ /. Если есть самопересечения, то при вычислении конфигурационного интеграла следует учитывать невозможность таких состояний, когда две мономерные единицы или более находятся в одной и той же области трехмерного конфигурационного пространства, если объем этой области меньше некоторого минимального. Таким образом, конфигурационная статистика полимеров с самопересечениями является уже неодномерной.[13, С.64]
Сделаем одно замечание. В предыдущей главе был введен термин «конфигурационный интеграл» для обозначения части статистического интеграла (или статистической суммы), зависящего только от обобщенных координат (см. § 2). В стереохимии термин «конфигурация» имеет совершенно иной смысл по сравнению с терминологией статистической механики: в стереохимии «конфигурацией» называют структуру молекулы, зафиксированную при ее образовании, и переход к другой «конфигурации» связан либо с разрывом химических связей, либо с превращением поворотных изомеров из одних форм в другие. Эволюция обобщенных координат под действием тепловых флуктуации в стереохимии называется «конформацией». Отсюда проистекает название «конформа-ционная статистика», что обычно означает то же самое, что «конфигурационная статистика» в терминологии статистической механики. Мы в нашем изложении будем придерживаться терминологии, принятой в статистической механике, лишь изредка отступая от этого правила.[13, С.51]
Лит.: Воль к ен штейн М. В., Конфигурационная статистика полимерных цепей, М.— Л., 1959; его же, Молекулы и жизнь, М., 1965; Б р е с л е р С. Е., Е р у с а л и м-с к и и Б. Л., Физика и химия макромолекул, М.— Л., 1965; Цветков В. Н., Эскип В. Е., Ф р е и к е л ь С. Я., Структура макромолекул в растворах, М., 1964; М о р а-в е ц г", Макромолекулы в растворе, пир. с англ., М., 1967; Б и р ш т е и н Т. М., П т и ц ы н О. Б., Конформации макромолекул, М., 1964; Hill Т., Thermodynamics of small systems, pt. 1 — 2, N. Y.— Amst., 1963—64; Джейл Ф. Х., Полимерные монокристаллы, пер. с англ., Л., 1968; Ф л о р и П., Статистическая механика цепных молекул, пер. с англ., М., 1971; К а р г и н В. А., Слонимский Г. Л., Кпаткие очерки по физики-химии полимеров, 2 изд., М., 1967; Ф р е н-к е л ь С. Я., Е л ь я ш е в и ч Г. К., П а н о в К). Н., в со.: Успехи химии и физики полимеров, М., 1970, с. 87.[19, С.67]
Лит.: В о л ь к е и ш т е и н М. В., Конфигурационная статистика полимерных цепей, М.— Л., 1959; Б и р ш т е и н Т. М.. П т и ц ы н О. Б., Конформаций макромолекул, М., 1964; Френкель Я. И., Кинетическая теория жидкостей, Собр. избр. трудов, т. 3, М.— Л., 1959; Р 1 о г у P., Statistical mechanics of chain molecules, N. Y., 1969; Б р е с л е р С. Е., Е р у с а л и м с к и и Б. Л., Физика и химия макромолекул, М.— Л., 1965, гл. 2; Цветков В. Н., Эскин В. Е., Френкель С. Я., Структура макромолекул в растворах, М., 1964; Френкель С. Я., Введение в статистическую теорию полимеризации, М.— Л., 1965, гл. 2; К а р г и н В. А., Слонимский Г. Л., Краткие очерки по физико-химии полимеров, М., 1967; Бартенев Г. М., Зуев Ю. С., Прочность и разрушение высокозластичных материалов, М., 1964; М а н д е л ь к е р н Л., Кристаллизация полимеров, М.— Л., 1966; Д ж е и л Ф., Полимерные монокристаллы, Л., 1968, дополи. 1; В г a n d r u р I., I m m е г g и t К. П., Polymer handbook, N. Y., 1866. С. Я. Френкель.[21, С.310]
Лит.: В о л ъ к е п пт тейп М. В., Молекулярная оьтикп, М. — Л., 1951; Цветков В. Н ., Э с к и нВ. К., Ф р с п-кель С. Я., Структура макромолекул в растворах, М.— Л., 196'i; В о л ь к е н ш т е и н М. В., Конфигурационная статистика полимерных цепей, М.— Л., 19Г>9; Ф л о р и П.. Статистическая механика цепных молекул, пер. с англ., М., 1971; Encyclopedia of polymer science and teclmoloRy, v. ',), N. Y.— [a. o.], 1968; Новейшие методы исследования полимеров, под ред. Б. Ки, пер. с англ., М., 1906.[19, С.252]
Лит • Волькенштейн М В., Конфигурационная статистика полимерных цепей, М.—- Л., 1959, Вирштейн Т. М., П т и ц ы и О Б.. Конформаций макромолекул, М , 1964, Френкель Я. И, Кинетическая теория жидкостей, Собр. избр. трудов, т. 3. М — Л , 195е», F 1 о г у Р , Statistical mechanics of chain molecules, N Y , 1969, Брсслер С Е, Ерусалимский В, Л., Физика и химия макромолекул, М.— Л , 1965, гл. 2, Цветков В. Н , Э с к и н В. Е , Френкель С Я, Структура макромолекул в растворах, М, 1964, Френкель С. Я., Введение в статистическую теорию полимеризация, М.— Л , 1965, гл. 2, К а р г и н В А., Слонимский Г. Л., Краткие очерки по фи,жко-химии полимеров, М., 1967, Бартенев Г. М., Зуев Ю. С., Прочность и разрушение высокоэластичных материалов, М., 1964, Манделькерн Л., Кристаллизация полимеров, М — Л., 1966, Д ж е и л Ф., Полимерные монокристаллы, Л., 1968, дополн. 1, Brandrup I., Immergut Е. П., Polymer handbook, N. Y , 1966 С. Я. Френкель.[25, С.307]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.