Статья по теме: Медленных нейтронов

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Применение меченых макромолекул позволяет использовать для определения их размеров в концентрированных системах методы рассеяния — малоугловое рассеяние рентгеновских лучей [54—56] и медленных нейтронов [22, 39]. Для использования первого метода Хаяши [55, 56] применял сополимер стирола с n-иодстиролом, во втором случае — дейтерированный полистирол [39] и полиметилметакрилат [22]. Особенно наглядны результаты, полученные нейтронным методом.[4, С.168]

Если задача ограничивается только анализом ММР, наиболее употребительным методом становится сейчас хроматография, в силу ряда присущих ей специфических удобств [22, 24]. Сведения о размерах и конформациях макромолекул дают другие транспортные и гидродинамические методы, но их обычно приходится градуировать по таким абсолютным методам, как рассеяние света, малоугловое рассеяние рентгеновых лучей или медленных нейтронов и др. Эти методы, в конечном счете, позволяют определить (Я2)|/2 или (г2) или характеристические отношения типа Я2/М, но ММР при этом никуда не исчезает, а при анализе с позиций математической физики в основе соответствующих методов всегда оказываются уравнения общего типа (I. 15), хотя в отдельных случаях реальная процедура их обращения довольно проста. При этом, однако, никогда не следует забывать, что за редкими исключениями (го-модисперсные полимеры за пределами биологических систем — большая редкость [21]) конкретные параметры, скрытые за символом IB (I. 15), в разных методах усредняются по М по-разному и поэтому сравнение их значений следует производить, принимая во внимание характер усреднения.[2, С.52]

К вопросу о конформации цепи в концентрированных системах внимание исследователей привлек Флори [1] еще в 1953 г. и с тех пор неоднократно возвращался к этому вопросу [2—5]. Согласно представлениям Флори, цепь в концентрированном растворе и блоке имеет 0-размеры, и структура такой системы представляет беспорядочный «войлок», систему перепутанных цепей. Теоретические оценки, основанные на методе среднего поля [6—8], дают основание для такого вывода. Вместе с тем ряд экспериментальных данных [9—11], а также требования плотной упаковки [12, 13] привели к выводу о том, что в концентрированных растворах и в блоке полимерные цепи развернуты по сравнению с 6-конформацией и образуют пачечные структуры. Ряд других данных [14—16] был истолкован в том смысле, что цепи образуют свернутые доменные структуры. И только появление ряда однозначных экспериментов по рассеянию медленных нейтронов положило, казалось, конец этой дискуссии: было показано, что полистирол [17—20] и полиметилметакрилат [21, 22] в стеклообразном состоянии, полиэтилен [23, 24] и полиэтиленоксид [25] в расплаве имеют невозмущенные размеры.[4, С.161]

Полосы поглощения медленных нейтронов (длина их волны соизмерима[1, С.102]

Неупругое рассеяние медленных нейтронов позволяет получить весь теоретически возможный колебательный спектр полимера, не ограниченный правилами отбора, действующими в онтпч. диапазоне длин воли. Однако интерпретация этого спектра весьма затруднительна. Это единственный пока экспериментальный метод получения полных дисперсионных кривых колебаний макромолекул.[5, С.236]

Неупругое рассеяние медленных нейтронов позволяет получить весь теоретически возможный колебательный спектр полимера, не ограниченный правилами отбора, действующими в оптич. диапазоне длин волн. Однако интерпретация этого спектра весьма затруднительна. Это единственный пока экспериментальный метод получения полных дисперсионных кривых колебаний макромолекул.[7, С.236]

Под действием быстрых и медленных нейтронов и у-лучей атомного котла полиметилметакрилат претерпевает следующие изменения: слабое потемнение, более темное окрашивание, образование пузырей с одновременным обесцвечиванием, разрушение образцов до превращения в порошок [86—88. 630, 999. 1000. 1269—1273].[6, С.396]

Действие излучения высокой энергии на жидкие полиоргано-силоксаны исследовал Чарлсби [122], .который нашел, что единица облучения (1017 медленных нейтронов на 1 см2 и сопутствующие им быстрые нейтроны и у-лучн) вызывает образование поперечных связей 2,2% элементарных звеньев. Бьюк [123] использовал сшитый действием излучения полидиметилсилоксан для проверки теории эластичности резины.[8, С.382]

медленных нейтронов на 1 см2 плюс связанные с ним быстрые нейтроны и ^-излучение, действие и интенсивность которых трудно измерить в отдельности. Для реактора ВЕРО (Харуэлл, Англия) с графитовым замедлителем, применяемого для изготовления радиоактивных изотопов, единица реакторного излучения по своему действию на полимеры соответствует 45 мегафэр •j-излучения. Реактор в Ок-Ридже, применяемый для ряда исследований, производимых в США, характеризуется, по-видимому, тем же эквивалентом.[3, С.48]

не выполняется [77]. На рис. 5 показано, как меняются размеры цепи при набухании. Эти данные получены непосредственным измерением, путем исследования рассеяния медленных нейтронов полистирольной сеткой, часть цепей которой была помечена дейтерием. Как видно, цепи набухают непропорционально объему растворителя, особенно при малых степенях набухания. Наконец, уравнение Флори—Хаггинса применимо при достаточно больших концентрациях полимера. Как было показано выше, расслоение часто[4, С.97]

чение можно сделать только для методов рассеяния различного рода излучений: света, который использовали для оценки неоднородности в процессе формирования [111, 112] и в сформированных сетчатых полимерах [113 — 121]; тепловых нейтронов [122 — 124]; рентгеновских лучей [124, 125]; методов электронной микроскопии [126 — 132]. Электронно-микроскопическое исследование дает о топологической структуре весьма косвенную информацию, хотя и указывает на высокую степень неоднородности и иерархию структур [129, 130]: крупные структурные образования (150—200 мк) являются агрегатами более мелких (до 1 мк), которые, по-видимому, являются также агрегатами еще более мелких, молекулярных (102 — 103 А), структур [127, 128]. Использование малоуглового рассеяния света и рентгеновских лучей позволяет оценивать флуктуации плотности в аморфном теле порядка 102 — 104 А [124]. Аналогичные возможности заключает в себе и метод малоуглового рассеяния медленных нейтронов, однако его использование требует применения меченых фрагментов сетки, распределение и размеры которых являются предметом изучения. Обычно для этой цели используют дейтериро-ванные соединения.[4, С.143]

Полный текст статьи здесь