Кинетика механохимических превращений, т. е. характер зависимости скорости от темп-ры, интенсивности механич. воздействий, физпко-механич. свойств материала и др. факторов, определяется в значительной мере соотношением скоростей двух последовательных стадий механохимич. процесса: 1) приложения нагрузки п распределения упругих напряжений в системе и 2) собственно химич. реакции, инициированной напряжением.[3, С.121]
Кинетика механохимических превращений, т. е. характер зависимости скорости от темп-ры, интенсивности механич. воздействий, физико-механич. свойств материала и др. факторов, определяется в значительной мере соотношением скоростей двух последовательных стадий механохимич. процесса: 1) приложения нагрузки и распределения упругих напряжений в системе и 2) собственно химич. реакции, инициированной напряжением.[4, С.119]
Особенности механохимических превращений в различных механических полях. Роль механич. напряжений заключается не только в инициировании активных частиц, но и в ускорении (или торможении) отдельных элементарных стадий химич. реакций. Пластпч. деформации увеличивают скорость бимолекулярных реакций, к-рые лимитируются скоростью перемещения реагирующих частиц в объеме материала; статич. сжатие, наоборот, тормозит эти процессы; сдвиг и растяжение ускоряют распад радикалов со свободной валентностью в середине цепи и т. д. Изменения внутримолекулярной подвижности и надмолекулярной структуры при деформировании полимеров также влияют на протекание химнч. реакций. Поэтому направление, скорость и энергетнч. выход механохимич. превращений различны в разнообразных механич. полях, отличающихся[4, С.121]
Элементарные стадии механохимических превращений. Как правило, механохимич. реакции в полимерах и их р-рах, в мономерах и системах полимер — мономер протекают по свободнорадикальному механизму. В результате механич. воздействий возникают полимерные или низкомолекулярные радикалы, к-рые далее вступают в реакции замещения, присоединения, распада и гибели (рекомбинация или диспропорциони-рование). Детальные данные о др. механизмах отсутствуют.[4, С.120]
При оценке направления механохимических превращений в смеси полимеров, естественно, недопустимо разделять физические условия механокрекинга и химическую природу компонентов. Это иллюстрируется, например, рис. 153, из которого видно различие в скорости гелеобразования и предельном содержании геля для двух смесей каучуков разной вязкости и химической природьь[2, С.191]
Все это весьма существенно влияет на течение процесса и свойства конечных продуктов механохимических превращений. Сопутствующие эффекты могут оказать на ход процесса и характер конечных продуктов даже большее воздействие, чем чисто механическая составляющая явления. Например, может произойти распад, активация растворенных или жидких низкомолекулярных компонентов, что не типично для чисто механического воздействия. Следовательно, при наличии сопутствующих эффектов в ме-ханохимический процесс вовлекаются и независимо активированные 'низкомолекулярные компоненты. Все это приводит к изменению как течения самого процесса, так и свойств конечных продуктов, не говоря уже о том, что те же сопутствующие эффекты спе-[2, С.12]
Используют также взаимодействие с различными специфическими химическими веществами, выступающими в роли акцепторов радикалов, образовавшихся в процессе механохимических превращений. С помощью селективных реактивов можно проследить течение реакции и определить, будут ли среди промежуточных продуктов пе-роксидные радикалы. Например, многие амины, применяемые в качестве антиоксидантов, взаимодействуют с кислородсодержащими радикалами, но не реагируют с углеводородными радикалами. Наоборот, 4-гидроксипиперидин взаимодействует с углеводородными радикалами и обладает низкой реакционной способностью по отношению к кислородсодержащим.[1, С.413]
При взаимодействии некоторых полимеров с кислородом наблюдается явление хемилюминесценции. Это позволяет использовать люминесценцию для определения степени механохимических превращений. Метод в 10-100 раз чувствительнее, чем ЭПР. Замечено также, что при циклическом растяжении-сжатии полимеры начинают светиться, причем максимальная люминесценция приходится на момент разрыва. То же происходит и при размоле и усталостном разрушении полимеров. Причиной люминесценции могут быть два процесса: рекомбинация заряженных частиц или радикалов и механическое возбуждение звеньев полимерной цепи. Следовательно, люминесценция зависит от природы полимера, наличия добавок и температуры, а ее интенсивность - от газовой среды и давления.[1, С.413]
При более детальном р ассмотрении действия различных добавок [739, 751] было установлено не только взаимное влияние природы вводимого вещества и каучука на направление механохимических превращений при деформациях, но и влияние концентрации этих веществ на деформационные свойства смесей.[2, С.302]
Важнейшими преимуществами методов определения Мп являются независимость их от химического состава полимера, возможность непосредственно рассчитать число разорванных связей в процессе механохимических превращений полимеров. Ни один из других моментов ММР не может дать такую информацию. Перечень методов определения М„ с указанием пределов их применения приведен в таблице 12.1.[1, С.322]
При виброизмельчении Si02 (горный хрусталь) в фарфоровых и стальных шаровых мельницах при 760 и '1420 об/мин и амплитуде б и 1,7б-10~3 в атмосфере азота и воздуха в течение 8—160 ч в присутствии 'GHs'Cl, СС14, CeHgCHgCl, спиртов, парафина было установлено протекание механохимических превращений [620]. Так, распределение продуктов диспергирования в системе бензол—вода указывало на появление органофильности частиц кварца вследствие связывания на их поверхности молекул органического соединения.[2, С.229]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.