Полностью ароматические полиамиды получают также межфазной поликонденсацией или поликонденсацией в растворе. Полифенилентерефталамид[2, С.386]
На рис. 52 представлена принципиальная схема производства полиарилата ИТД межфазной поликонденсацией. ,[1, С.78]
Такой метод синтеза полимеров, при котором реакция осуществляется на поверхности раздела двух фаз, был назван «межфазной поликонденсацией» [52А, 94]. Очевидно, реакция протекает на границе раздела раствора дихлорангндрида в не смешивающемся с водой органическом растворителе н водным раствором, например диамина, содержащим акцептор кислоты. В качестве кислотной компоненты могут применяться хлоран-гидриды алифатических или ароматических кислот, фосген и дисульфохлориды; в качестве соединения, содержащего подвижный атом водорода, — алифатические первичные и вторичные диамины или дифеиолы, а также их соли. Ароматические диамины и алифатические диолы реагируют слишком медленно, чтобы образовывать полимеры с большим молекулярным весом. Всегда возможна побочная реакция — гидролиз галоиданпирида, которая конкурирует с основным процессом и мешает образованию полимера. В отличие от поликонденсации[3, С.102]
Проведение полиреакций таким способом не требует применения сложной аппаратуры. Кроме того, полиреакции осуществляют при низкой температуре, вследствие чего исключаются возможность протекания побочных реакций (например, переамидирова-ние), а также окислительной и термической деструкции, которые почти всегда сопровождают поликонденсацию в расплавах. С помощью этого способа удается получать высокоплавкие полиамиды с высокими молекулярными массами, что невозможно при использовании обычных методов. Кроме того, в этом случае можно применять исходные вещества, которые после окончания реакции еще сохраняют реакционноспособные группы (например, гидроксиль-ные группы, двойные или тройные С—С-связи). Наконец, преимуществом этого метода по сравнению с поликондепсацией в растворе при низкой температуре является то, что выделяющийся хлористый водород не выпадает в виде соли, которую нужно специально отделять. Молекулярные массы полимеров, получаемых межфазной поликонденсацией, обычно не ниже, чем при поликонденсации в расплаве (10000—30000), а во многих случаях значительно выше.[6, С.55]
Межфазной поликонденсацией и поликонденсацией в[5, С.250]
Такие полимеры получают межфазной поликонденсацией[5, С.260]
По-видимому, такие полимеры, получаемые межфазной поликонденсацией, должны иметь больше свободных карбоксильных групп, так как они образуются в органической фазе в условиях избытка хлор ангидрида, а также при наличии реакций обрыва цепи за счет гидролиза концевых хлорангидридных групп.[10, С.29]
Падение молекулярного веса с ростом температуры у полимеров, получаемых межфазной поликонденсацией, очевидно, объясняется повышением скорости реакции гидролиза хлоран-гидрида при более высоких температурах. Исследование скорости гидролиза хлорангидридов кислот при различных температурах показало, что с повышением температуры наблюдается значительное ускорение гидролиза, как это показано на рис. 16, 17. Отсюда ясно, что понижение температуры реакции должно благоприятствовать росту молекулярного веса306.[11, С.84]
На рис. 10 показано, как изменяется молекулярный вес полиамида, получаемого межфазной поликонденсацией, в зависимости от чистоты исходного хлорангидрида себациновой кислоты31. Так как примеси никогда не бывают нейтральными по отношению к процессу синтеза полимера, прибавление хлор-ангидридов монокарбоновых кислот, моноаминов, одноатомных фенолов вызывает снижение молекулярного веса полиамидов и полиэфиров, полученных межфазной поликонденсацией 32-33 (рис. 11—14). Кроме того, примеси вызывают не поддающуюся контролю модификацию полимеров и ухудшают их механические свойства.[11, С.26]
На этих рисунках приведены данные, полученные для поли-е-капронамида и полигексаметиленадипинамида, синтезированных равновесной поликонденсацией и межфазной поликонденсацией для полигексаметиленсебацинамида309.[11, С.82]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.