При определении зависимости удельного объема полимера от температуры наблюдается очень интересное явление; так же как у низкомолекуляр* ных веществ, температур а стеклования гтолЕшера зависит от скорости его охлаждения3-4, Чем медленнее охлаждается полимер, тем ниже температура Стеклования. Это явление связано с тем, что не при любой температуре за время опыта устанавливается равновесная структура вещества.[5, С.183]
Характер кривой «напряжение — относительное удлинение» зависит также от скорости деформации (рис. 5.3) и особенно сильно — от температуры. Если с увеличением скорости деформации предел текучести возрастает, а относительное удлинение при разрыве снижается, то при повышении температуры наблюдается обратная картина. Зависимость предела текучести от температуры в интервале от 25° С до точки плавления может быть выражена в полулогарифмических координатах прямой, угол наклона которой характеризует степень кристалличности полимера (рис. 5.4).[6, С.101]
Зависимости типа приведенных на рис. 9.15 можно объединить и построить, например график зависимости амплитуды деформации от температуры при разных частотах или от частоты при разных температурах. Такие графики, на которых отображается зависимость свойств и от температуры, и от частоты, приведены на рис. 9.16. Рассмотрим изменение амплитуды деформации от температуры при разных частотах. С повышением температуры образец при достижении Тс начинает размягчаться и амплитуда деформации при заданной частоте <а\ возрастает. При дальнейшем росте температуры наблюдается переход в область развитого высокоэластического состояния и амплитуда деформации практически не меняется, как мы уже наблюдали при снятии термомеханической кривой в условиях статического нагружения (см. гл. 7). Для полимеров особенно характерна относительность понятия «размягчение» полимера. В самом деле, при частоте действия силы оц полимер размягчается при температуре Тк. Если увеличить частоту действия силы, то при температуре Тс полимер не успевает реагировать на эту возросшую частоту: флуктуационная сетка не успевает перегруппироваться и деформация оказывается незначительной. Потребуется нагревание до более высокой температуры, чтобы обеспечить большую подвижность сегментов макромолекул. При этой более высокой температуре флуктуационная сетка сможет перестраиваться при большей частоте действия силы и развивать значительные деформации. Рост частоты действия силы приводит к росту температуры, при которой в полимере начинают развиваться большие деформации, т. е. к росту температуры стеклования.[4, С.135]
Низкомолекулярные вещества обычно легко кристаллизуются, полностью переходя в кристаллическое состояние. Выше определенной температуры, характерной для данного вещества, происходит плавление кристаллитов и переход вещества в жидкую фазу. В гомологическом ряду соединений температура плавления плавно возрастает по мере увеличения молекулярного веса гомолога. Одновременно с этим увеличивается и вязкость жидкой фазы. При значительном увеличении молекулярного веса гомологов переход из твердого в жидкое состояние становится расплывчатым и происходит в более широком интервале температур. В твердом состоянии вещество находится полностью в аморфном (или частично в кристаллическом) состоянии, выше температурного интервала стеклования вещество приобретает эластичность, еще •.-охраняя частичную кристалличность. При дальнейшем возрастании молекулярного веса изменение консистенции вещества с изменением температуры наблюдается все в меньшей степени. Такой полимер находится в стекловидном аморфном состоянии и деструктируется при попытках перевести его путем нагревания п эластическое или пластическое состояние (см. рис. 8, стр. 40).[1, С.54]
С понижением температуры наблюдается линейное увеличение внутренних напряжений, что связано с возрастанием ДГ = = Г0—Г113М. Линейный характер зависимости авн от температуры измерений в интервале температур от +20 до — 60°С го-[11, С.76]
При понижении температуры наблюдается постепенное снижение высокоэластических свойств резиновых изделий. В зависимости от свойств каучука, степени понижения температуры эластичность может теряться частично или полностью.[8, С.183]
Температура, при которой исчезают последние следы кристалличности, хорошо определяется: наиболее существенно при этом то, что в точке плавления на кривых зависимости удельного объема от температуры наблюдается резкий излом. Эта точка должна, следовательно, соответствовать исчезновению наиболее упорядоченных областей, которые образовались в конкретных условиях кристаллизации при всех кинетических ограничениях; возможно, однако, что часть этих областей образовалась или доупорядочилась во время проведения опыта (плавления). Основываясь на подобных результатах, можно предположить, что, если при изменениях теплоемкости с температурой придерживаться режима очень медленного нагревания, сходство плавления с переходом А-типа исчезает.[17, С.36]
Чирковым и Винником [1344—1346] исследована кинетика полимеризации изобутилена в присутствии HUSCu и HaPOi. Установлено, что при давлении 50—150 мм рт. ст. и темп.>70° кинетические кривые полимеризации подчиняются уравнению второго порядка. При повышении давления и понижении температуры наблюдается отклонение от бимолекулярного закона. Выяснено влияние количества кислоты на скорость реакции полимеризации и предложены эмпирические уравнения, связывающие эти параметры.[18, С.259]
Падение молекулярного веса с ростом температуры у полимеров, получаемых межфазной поликонденсацией, очевидно, объясняется повышением скорости реакции гидролиза хлоран-гидрида при более высоких температурах. Исследование скорости гидролиза хлорангидридов кислот при различных температурах показало, что с повышением температуры наблюдается значительное ускорение гидролиза, как это показано на рис. 16, 17. Отсюда ясно, что понижение температуры реакции должно благоприятствовать росту молекулярного веса306.[19, С.84]
Другой полимер, который рассматривает Сенсон10,—это полиэтилен средней плотности (0,945 г/см3). Он способен кристаллизоваться, что позволяет наблюдать при испытании труб некоторые очень интересные явления. При кратковременных испытаниях и низких температурах разрушение труб носит пластический характер. G увеличением продолжительности испытания и температуры наблюдается хрупкое разрушение. Этот эффект противоположен явлениям, с которыми мы сталкивались при изучении труб из поливинилхлорида (аморфного полимера), хрупкое разрушение которого происходило при малых временах воздействия и низких температурах, а пластическое—при продолжительном нагружении и повышенных температурах.[13, С.179]
Высокая чувствительность скорости нуклеации к степени переохлаждения или пересыщения в многокомпонентных системах хорошо установлена на мономерных веществах. Например, Торнбалл [48] показал, что образец ртути может быть выдержан в течение 1 ч при переохлаждении в 43 град без каких-либо фазовых изменений, однако дальнейшее охлаждение всего на 3 град приводит к отвердеванию образца в течение 1 мин. Подобная же зависимость скорости кристаллизации от температуры наблюдается, как уже отмечалось, и для полимерных систем. Поэтому вполне уместно предположить, что теория нуклеации может быть использована для объяснения наблюдаемыхтемпературных коэффициентов скорости кристаллизации полимеров.[17, С.243]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.