Статья по теме: Увеличении молекулярного

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

При увеличении молекулярного веса одновременно происходит сдвиг кривой равновесия как в сторону меньших концентраций полимера в первой фазе, так и в сторону более высоких температур расслоения Т* . Фло-ри8 с помощью термодинамических расчетов и одновременно экспериментально нашел, что существует ггрямая зависимость между обратной величиной критической[9, С.39]

Уменьшение скорости при увеличении молекулярного веса обусловлено повышением вязкости полимера. Чем выше молекулярный вес полимера, тем с меньшей скоростью диффундирует из него мономер и тем выше его концентрация внутри полимера. Это в свою очередь благоприятствует реакции роста 1см. уравнение (4)] и, следовательно, уменьшению полной скорости образования мономера.[16, С.44]

Добавка полярных соединений, таких, как амины, простые эфиры и т. п., вызывает некоторое ускорение реакции полимеризации при одновременном увеличении молекулярного веса. Окончательное выяснение механизма действия ' доноров этого типа нуждается в специальных исследованиях, однако можно высказать предположение, что активный центр при взаимодействии с донором D образует комплекс, который более прочно связан на поверхности катализатора[3, С.35]

Действительно, при изучении самопластификации полистирола было показано, что по мере увеличения молекулярного веса пластификатора, так же как при увеличении молекулярного неса самого полимера, температура стеклования возрастает, а затем достигает постоянного значения. Слсдовательнот само по себе увеличение молекулярного веса пластификатора может привести только к ухуд-[2, С.451]

Низкомолекулярные вещества обычно легко кристаллизуются, полностью переходя в кристаллическое состояние. Выше определенной температуры, характерной для данного вещества, происходит плавление кристаллитов и переход вещества в жидкую фазу. В гомологическом ряду соединений температура плавления плавно возрастает по мере увеличения молекулярного веса гомолога. Одновременно с этим увеличивается и вязкость жидкой фазы. При значительном увеличении молекулярного веса гомологов переход из твердого в жидкое состояние становится расплывчатым и происходит в более широком интервале температур. В твердом состоянии вещество находится полностью в аморфном (или частично в кристаллическом) состоянии, выше температурного интервала стеклования вещество приобретает эластичность, еще •.-охраняя частичную кристалличность. При дальнейшем возрастании молекулярного веса изменение консистенции вещества с изменением температуры наблюдается все в меньшей степени. Такой полимер находится в стекловидном аморфном состоянии и деструктируется при попытках перевести его путем нагревания п эластическое или пластическое состояние (см. рис. 8, стр. 40).[1, С.54]

В общем, свойства полиуретана как при низких, так и при высоких температурах улучшаются при увеличении молекулярного веса полиола.[4, С.51]

При вычислении среднего размера молекулы г„ по вискози-метрическим данным Роскин [123] установил, что при увеличении молекулярного веса от 1,76 • 104 до 13,5 • 104 средний размер молекулы увеличивается пропорционально М1/2 — от 47 до 145 А. Вычислены также значения среднего косинуса vj угла внутреннего вращения (•/) = 0,393) и степени свернутости це-[22, С.444]

Действительно, при изучении самопластификации полистирола было показано, что по мере увеличения молекулярного веса пластификатора, так же как при увеличении молекулярного веса самого полимера, температура стеклования возрастает, а затем достигает постоянного значения. Следовательно, само по себе увеличение молекулярного веса пластификатора может привести только к ухуд-[5, С.451]

Полимеры с очень большим молекулярным весом не могут образовывать кристаллов, вероятно, потому, что в кристалле цепь высокополимера должна оставаться линейной. С другой стороны, при увеличении молекулярного веса вероятность линейной конфигурации цепи должна уменьшаться, а разность энтропии линейной и деформированной цепей соответственно возрастать. Известно, что деформация цепи резко возрастает с ростом молекулярного веса (Френкель [16], Кун [17]). Таким образом, начиная с некоторых значений молекулярных весов, значение энтропийного члена (ТAS) должно превысить значение внутренней энергии, благодаря чему кристалл должен разрушаться вследствие перехода цепи от линейной к наиболее вероятной конфигурации.[17, С.50]

Таким образом, становится ясным, что появление текучести зависит от многих факторов. Поскольку вязкость полимера возрастает с молекулярным весом и убывает при повышении температуры, то очевидно, что уменьшение текучести при увеличении молекулярного веса всегда может быть скомпенсировано повышением температуры. Поэтому при постоянных силах и временах наблюдения, как это и было в наших экспериментах, при повышении молекулярного веса температура текучести ТТ возрастает. Ясно, что при прочих равных условиях Гт будет тем ниже, чем дольше время наблюдения и чем больше действующее напряжение.[17, С.262]

Сообщалось о понижении вязкости растворов полидиметилсилоксана в результате разветвления его макромолекул при облучении [228]. Хотя вязкость при облучении возрастает, это увеличение не столь значительно, как это имело бы место при увеличении молекулярного веса полимера [191, 226]. Увеличение вязкости полимера в процессе облучения может быть использовано для определения момента образования гель-фракции [132, 230—235]. Диэлектрическая проницаемость и электрическая прочность полимера при облучении не изменяются, а сопротивление и тангенс угла диэлектрических потерь силиконов некоторых типов несколько увеличиваются при облучении дозами у-лучей, большими 5 Мрад, при 25 и 150° [236].[20, С.185]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь