Так. обр., первичные радикалы всегда инициируют дальнейшие химич. превращения, направление к-рых определяется свойствами полимера, среды п добавленных мономерных соединений. В линейных и сетчатых полимерах появляются новые концевые группы (напр., метильные или винильные), меняется концентрация разветвлений и сшивок; в смесях полимеров при рекомбинации радикалов образуются блоксополимеры; в системах полимер — мономер возникают новые функциональные группы пли инициируется полимеризация и т. и. На этих реакциях основаны механохпмич. процессы модифицирования полимеров (см. Модификация химическая), регенерации сетчатых полимеров (см. Регенерация резины) п др. Вторичные реакции можно предотвратить или замедлить, вводя в систему ингибиторы радикалов (см. Стабилизация).[2, С.123]
Часто для улучшения свойств целлюлозных волокон их смешивают с синтетическими волокнами. Другим способом изменения свойств целлюлозных волокон является их модификация: химическая (например, ацетилирование), физическая (например, мерсеризация) или сополимеризация целлюлозы с виниловыми мономерами [3, 4, 9, 11, 17]. Рядом исследователей были получены привитые и блоксопо-лимеры целлюлозы. При определенных условиях молекулярный вес винилового полимера, связанного с целлюлозой ковалентной связью, оказывался равным или даже большим, чем молекулярный вес целлюлозы [f2, 42]. Механизм этой реакции изучался и ранее [1, 2, 8, 10, 19, 20, 25, 40].[1, С.223]
МОДИФИКАЦИЯ ХИМИЧЕСКАЯ поли м е-р о в (chemical modification, ch«mische Modifiziorung, modification chimique) — направленное изменение свойств полимеров при введении в состав макромолекул малого количества фрагментов иной природы. Все методы химич. модификации (М.) полимерен м. б. классифицированы след, образом:[2, С.135]
Синтез П.с.— один из методов модификации полимеров (см. Модификация химическая). П.с не только сочетают в себе свойства составляющих из полимеров, но в ряде случаев проявляют и новые свойства, не характерные для исходных компонентов. Наличие химич. связей между полимерными последовательностями звеньев препятствует макрорасслаиванию систем с выделением отдельных составляющих, т. е. II.с. кинетически устойчивы, в отличие от механич. смесей тех же полимерных компонентов.[3, С.98]
В отдельных случаях средством защиты полимеров от Т. д. может служить модификация химическая. Так, окислительную деполимеризацию полиметиленоксида можно замедлить, включая в главную цепь попиметпле-новые фрагменты (~СН2—СН2~). Однако чаще переход от гомополимера к сополимеру сопровождается снижением устойчивости к Т. д. По этой причине очистка исходного мономера оказывается в ряде случг;ев наиболее эффективным способом повышения стабильности полимера.[3, С.314]
Дополнительные возможности регулирования свойств полимеров дает химическое и структурное модифицирование (см. Модификация химическая. Модификация структурная), а также пластификация, наполнение, смешение полимеров друг с другом (см. Совместимость), вспенивание (см. Пенопласты) и др.[2, С.294]
Использование П. п. открывает широкие возможности химич. модификации полимеров и получения новых полимерных материалов, в частности таких, к-рые трудно или невозможно синтезировать другим путзм (см. также Модификация химическая). Так, поливиниловый спирт получают с помощью П. п.— гидролизом поливиниловых эфиров, дебензилиронанием ПОЛПЕННИибензилового эфира. Изотактическую полиметакриловую кислоту не удается получить с помощью стереоспецифической полимеризации метакриловой к-ты, однако этого можно достичь полным гидролизом изотактического поли-метилметакрилата.[2, С.438]
В. с. могут вступать в основном в след, реакции: 1) образование химич. связей между макромолекулами (т. н. сшивание), напр, вулканизация каучуков, дубление кожи; 2) распад макромолекулярных цепей на отдельные, более короткие фрагменты (см. Деструкция, Деполимеризация); 3) реакции боковых фу! кциональных групп В. с. с низкомолекулярными веществами, не затрагивающие основную цепь и приводящие к образованию иолимераналогов (см. Полимераналогичные превращения)', 4) внутримолекулярные реакции, протекающие между функциональными группами одной макромолекулы, напр, внутримолекуляртая циклизация (см. Внутримолекулярные превращения). Сшивание часто протекает одновременно с деструкцией. Примером полимсраналогичных превращений молот служить омыление иоливинилацетата, приводящее г образованию поливинилового спирта. Гетероцепные В. с., в отличие от карбоцешшх, обычно относительно легко гидроли-зуются. Скорость реакций В. с. с низкомолекулярными веществами часто лимитируется скоростью диффузии низкомолекулярного вещества в фазу В с. Наиболее явно это проявляется в случае сшитых В. с. Если реакция протекает в кинетич. области (напр., в разб. р-ре), скорость взаимодействия макромолекул с пизкомолоку-лярными веществами часто существенно зависит от природы и расположения соседних звеньев относительно реагирующего звена. Это же относится и к внутримолекулярным реакциям между функциональными группами, принадлежащими одной цепи (см. Модификация химическая).[4, С.276]
В. с. могут вступать в основном в след, реакции: 1) образование химич. связей между макромолекулами (т. н. сшивание), напр, вулканизация каучуков, дубление кожи; 2) распад макромолекулярных цепей на отдельные, более короткие фрагменты (см. Деструкция, Деполимеризация)', 3) реакции боковых функциональных групп В. с. с низкомолекулярными веществами, не затрагивающие основную цепь и приводящие к образованию полимераналогов (см. Полимер аналогичные превращения); 4) внутримолекулярные реакции, протекающие между функциональными группами одной макромолекулы, напр, внутримолекулярная циклизация (см. Внутримолекулярные превращения). Сшивание часто протекает одновременно с деструкцией. Примером полимераналогичных превращений может служить омыление поливинилацетата, приводящее к образованию поливинилового спирта. Гетероцепные В. с., в отличие от карбоцепных, обычно относительно легко гидроли-зуются. Скорость реакций В. с. с низкомолекулярными веществами часто лимитируется скоростью диффузии низкомолекулярного вещества в фазу В. с. Наиболее явно это проявляется в случае сшитых В. с. Если реакция протекает в кинетич. области (напр., в разб. р-ре), скорость взаимодействия макромолекул с низкомолекулярными веществами часто существенно зависит от природы и расположения соседних звеньев относительно реагирующего звена. Это же относится и к внутримолекулярным реакциям между функциональными группами, принадлежащими одной цепи (см. Модификация химическая).[6, С.273]
В зависимости от того, какие процессы протекают при М. х. в., псе методы, ведущие к направленному изменению свойств волокон, м. б. разделены на физические и химические (это соответствует общей классификации методов модификации полимерен — см. Модификация структурная. Модификация химическая).[2, С.138]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.