Влияние насыщенных жирных кислот. Влияние концентрации жирных кислот* на Рг и S показано на рис. 6 для смазки LiSt — неполярное вазелиновое масло, охлажденной по режиму быстрого охлаждения до '^1 = 70°. Для всех добавок Рг проходит через максимум, a S — через минимум, положения которых на оси концентраций соответственно совпадают. С удлинением цепи молекулы добавки положения обоих экстремумов смещаются в сторону меньших концентраций добавки, а абсолютные величины экстремальных значений Рг падают и 5 — соответственно растут. Наибольшее упрочнение структуры смазки имеет место при добавлении капроновой кислоты** в количестве 2,5- 10~~2 моля добавки на моль LiSt, при этом Рг увеличивается на 50%, а 5 падает примерно на 30% по сравнению со смазкой, не содержащей добавку. Электронноми-[2, С.581]
Режим быстрого охлаждения. На рис. 1 приведена зависимость РГ и 5 от t\ для смазок, полученных по режиму быстрого охлаждения следующих систем: 1) модельной смазки LiSt — неполярное вазелиновое масло*, 2) модельной смазки LiSt — масло МВП, 3) переваренной смазки промышленного производства ЦИАТИМ-201. Ход кривых для различных систем в основном сходен между собой, а именно, при t\ = = 130° имеется ярко выраженный максимум Рг и минимум S. Снижение t\ от 130 до 60—85° приводит к падению Рг и росту S, после чего изменения указанных свойств приостанавливаются. Основное различие между разными системами заключается в абсолютных величинах Рг, которые располагаются в ряд: LiSt •— неполярное вазелиновое масло > LiSt — масло МВП > переваренная промышленная литиевая смазка. Для 5 имеются некоторые аномалии между разными смазками. Элек-тронномикроскопическое исследование смазок, приготовленных в интервале ^ = 40—85°, показало, что в системах LiSt—масло МВП волокна мыла, образующие структурный каркас смазки, получаются пластинчатыми (рис. 2а), сходными с частицами из модельной смазки LiSt — неполярное вазелиновое масло (рис. 26). Частицы во многих случаях соединены вдоль длинной оси волокна «внахлест». Однако их абсолютные размеры в этих двух смазках отличаются между собой. В смазке LiSt — масло МВП частицы имеют в два раза большую ширину (табл. 1), что определяет меньшее отношение длины к ширине волокна**. Это, очевидно, и обусловливает пониженную величину Рг и повышенное значение S смазки LiSt — масло МВП. Для переваренного образца промышленной смазки характер микроструктуры мыла при тех же условиях охлаждения системы резко отличается от только что описанной для модельных систем. Волокна мыла в этом случае представляют гранулообразные частицы (рис. 2в), не обладающие анизометрией (см. табл. 1). Большинство таких частиц соединено между собой в более или менее компактные агрегаты неправильной формы и разнообразных размеров. По-видимому, такие агрегаты ведут себя в объеме смазки как самостоятельные отдельные частицы и в связи с этим обладают весьма низкой загущающей способностью. Следует подчеркнуть, что смазки, образуемые при переваривании промышленной смазки (^=40—85°), представляют собой по текстуре не консистентную смазку в обычном понимании этого слова, а «киселеобразную» массу. Меньшая же величина 5 для таких смазок, полученных в указанном температурном интервале[2, С.571]
Режим медленного охлаждения. На рис. 3 приведены кривые зависимости Рг и 5 от температуры t\ для переваренного образца промышленной смазки и для модельной системы LiSt — неполярное вазелиновое масло [4], приготовленных по режиму медленного охлаждения. Как видно из рисунка, для смазки LiSt — неполярное вазелиновое масло имеет место монотонное изменение свойств смазок (Рг и S), тогда как для промышленной литиевой смазки при ^«130° наблюдается максимум Рг и минимум 5. Этот результат согласуется с данными, полученными по медленному охлаждению модельной литиевой смазки, приготовленной по рецептуре, применяемой в промышленности [5]. В связи с этим можно предположить, что смещение температуры максимального упрочнения структуры смазки от t\ = 100 до t\ = 130° может быть вызвано или переходом от медленного к быстрому режиму охлаждения (LiSt — смазки на технических маслах), или введением в смазку модификатора[2, С.576]
При использовании в качестве вулканизующей системы солей АГ «ли СГ введение неполярного вазелинового масла и малопо-лярного дибутилфталата практически не влияет на скорость вулканизации и прочность при растяжении, эластические характеристики и степень сшивания, тогда как полярный циклогексанон замедляет сшивание ХПЭЭ [24] и снижает прочность вулканизатов. При обсуждении характера вулканизационных структур в вулкани-затах ХПЭ (см. гл. 2) отмечалось, что неполярное вазелиновое масло и -малаполяр'ный дибутилфталат распределяются в основном между неполярными щелями полимера и оказывают стабилизирующее действие на гетерогенные вулканизацнонные структуры (ассоциаты 'полярных подвесок и (поперечных связей). Поэтому введение даже значительных количеств этих (пластификаторов практически не влияет на свойства продуктов. Полярный циклогексанон распределяется не только в матрице эластомера, но и проникает в полярные ассоциаты .поперечных связей и подвесок. ' Ослабление межмолекулярного взаимодействия между элементами ассоциатов сопровождается уменьшением эффекта усиления со стороны частиц микрофазы и снижением прочности вулканизатов.[1, С.127]
Как указывалось ранее, литиевые смазки промышленного производства в отличие от модельных систем содержат в своем составе примеси различных соединений (иногда специально добавляемых), которые, воздействуя на процесс кристаллизации мыла, заметно влияют на свойства образующихся смазок. Целью настоящего исследования, развивающего ранее начатые изыскания [9], является изучение влияния добавок соединений различной природы на прочностные и синеретические свойства смазки и ее субмикроструктуру. В качестве добавок было исследовано влияние ряда насыщенных жирных кислот, щелочи, нонилового спирта, дифениламина, олеата и нафтената лития. Смазки готовились как по режиму быстрого, так и по режиму медленного охлаждения до температуры /1 на основе модельных систем: 1) LiSt (10%) — неполярное вазелиновое масло и 2) LiSt (10%) — масло МВП. Добавки вводились в систему мыло — масло перед ее нагреванием до изотропного раствора.[2, С.581]
Литиевые консистентные смазки представляют собой пастообразные-коллоидные системы, дисперсная фаза которых состоит из волокнистых кристаллических частиц литиевого мыла, образующих трехмерную сетку, удерживающую углеводородное масло. Формирование той или иной структуры смазок, обусловленное процессами кристаллизации мыла, сильно зависит от ряда факторов. К ним следует отнести, в первую очередь, два: 1) режим охлаждения смазки и 2) действие добавок различной природы. Влияние обоих факторов сводится к модифицированию первичных частиц мыла и их агрегатов, что заметно изменяет коллоидно-химические свойства смазок. Выяснение зависимости свойств и структуры смазок от условий их охлаждения и влияния добавок имеет, помимо теоретического интереса, большое практическое значение в связи с выявлением оптимальных условий приготовления смазок при их промышленном производстве. В литературе описаны попытки выяснения влияния на свойства и структуру смазок медленного охлаждения (~ от 220°) изотропного раствора стеарата лития (LiSt) в углеводородных жидкостях [1—5] с задержкой охлаждения в течение определенного времени формирования структуры при различных температурах (t\). В работах [1—3] было показано, что задержка охлаждения на время не менее 2—3 часов при ^ = 100° способствует образованию смазки с минимальной пенетрацией, что в нашем обозначении соответствует, по-видимому, максимальной сдвиговой прочности структуры Рг. При исследовании режима медленного охлаждения модельной смазки LiSt — неполярное вазелиновое масло [4] — в широком интервале ^ (50—170'°) установлена симбатность изменения Рг с t\ и ни при какой t\ не было обнаружено максимума на кривой Pr=f(t\). Отсутствие экстремального значения Рг для этой модельной смазки связано, по-видимому, с неполярной природой масла, а также, возможно, и с его сравнительно высокой вязкостью, так как оба фактора могут оказывать заметное влияние на формирование структуры смазки. В исследовании [5] было показано, что медленно охлажденная LiSt — смазка, содержащая добавку щелочи (0,02%,[2, С.569]
На рис. 11 приведены кривые изменения Рг и 5 для быстро охлажденной (/!^=700) модельной смазки LiSt — неполярное вазелиновое масло, содержащей различное количество LiOH. Выбранный режим охлаждения обусловлен тем, что в отсутствие щелочи по этому режиму образуются смазки с весьма гладкой текстурой. При увеличении концентрации введенного LiOH (приблизительно от нуля до 0,02 моля LiOH на моль LiSt)* имеет место симбатное снижение Рг и 5. При дальней-[2, С.588]
Рис. 8. Зависимость Рг и 5 от концентрации добавки нонилового спирта для быстро охлажденной (^i=700) смазки LiSt — неполярное вазелиновое масло.[2, С.585]
Влияние нонилового спирта. На рис. 8 показано влияние добавки но-нилового спирта на Рг и 5 для модельной смазки LiSt — неполярное вазелиновое масло, быстро охлажденной до ^ = 70°. Кривые проходят[2, С.583]
Рис. 10. Электронмикрофотографии частиц мыла из смазки LiSt — масло МВП, содержащей смесь LiOl и LiOH (а, б), и частиц мыла из быстро охлажденной при различных /1 смазки LiSt — неполярное вазелиновое масло, содержащей щелочь в количестве 0,02 моля LiOH на моль LiSt (в—ж):[2, С.587]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.