Эти различия связаны также и с тем, что химический состав и строение каучуков влияют на формирование структуры вулканизационной сетки, прежде всего «а соотношение ее активной и неактивной доли, поскольку химическое строение каучуков влияетша развитие процессов деструкции и модификации цепей, протекающих при вулканизации одновременно с процессом структурирования.[5, С.61]
При дальнейшем повышении температуры до 270...280°С и выше начинает разрушаться и кристаллическая часть, причем температура начала декристаллизации зависит от структуры кристаллической решетки, т.е. от полиморфной модификации целлюлозы. При температуре около 340°С происходит полная аморфизация со значительной потерей массы (до 60%). Затем начинается переход аморфизированной структуры целлюлозы в карбонизованную (формирование структуры угля). В результате экзотермических реакций выделяется теплота и образуются газообразные и жидкие продукты распада. К 400...450°С выделение жидких продуктов заканчивается и образуется целлюлозный уголь, сохраняющий фибриллярную структуру. При более высоких температурах фибриллярная структура может перестраиваться в графитоподобную.[3, С.356]
Дальнейшая термообработка при 160° С вновь ведет к появлению гетерогенности, некоторому понижению средней плотности и появлению областей пониженной плотности. Эти данные указывают на то, что введение поверхности раздела полимера с наполнителем (твердым телом) приводит к изменению структуры трехмерного полимера и появлению разрыхленных напряженных областей. Так, в наполненных полимерных системах есть разрыхленные области, плотности которых на 5—6% ниже, чем в ненаполненных. Однако затормаживающее влияние наполнителя на формирование структуры можно уменьшить последующей термообработкой при 80° С и даже свести на нет.[6, С.171]
Рассмотрение другой стороны проблемы — физико-химической основы получения композиционных наполненных материалов, связанной с поверхностными явлениями на границе раздела полимер — твердое тело, — было впервые дано нами в монографии «Физико-химия наполненных полимеров», изданной в Киеве в 1967 г. [10]. В этой монографии была предпринята попытка предложить единый физико-химический подход, основанный на современных представлениях о строении и свойствах макромолекул, для рассмотрения совокупности факторов, определяющих как формирование структуры наполненных полимеров, так и их свойства.[7, С.6]
Развитие математических моделей полимерных процессов [77, 78] позволяет рассчитывать показатели структуры полимера по математической модели процесса, основой которой является многостадийная кинетическая схема образования полимерной молекулы (см. гл. 4). В результате такого моделирования удается не только рассчитать показатели структуры полимера (среднечисленную и среднемассовую молекулярные массы, а также значения длинноцепной и короткоцепной раз-ветвленностей и винилиденовой ненасыщенности), но и установить влияние различных условий проведения процесса на формирование структуры, а следовательно, и свойств полимера.[2, С.98]
Таким образом, с помощью примесных молекул, используемых в качестве зондов, для полиэтилена удалось обнаружить различия в плотности аморфных областей в транскристаллических поверхностных слоях, морфология которых практически не зависит от температурного режима плавления и кристаллизации. Было установлено также, что резкое возрастание плотности аморфных областей в граничных слоях полимера не связано с транскристалличностью поверхностного слоя. Методом молекулярного зонда показано также, что температурные режимы плавления и кристаллизации пленок могут оказывать нивелирующее действие на изменение структуры поверхностных слоев таким образом, что энергетические характеристики подложки практически не будут проявляться. Важен лишь сам факт существования этой поверхности. Кроме того, при рассмотрении процессов, протекающих в граничных слоях полимеров, следует обращать внимание на возможность сочетания нескольких факторов, влияющих на формирование структуры. Так, плавление с неполным разрушением исходных структур на высокоэнергетических подложках может привести к образованию напряженных поверхностных структур, к существенному увеличению плотности аморфных областей в этих структурах. При отделении такой полимерной пленки от подложки напряженные структуры испытывают релаксацию, в ряде случаев проходящую через стадию аморфизации с последующей рекристаллизацией.[7, С.80]
Наличие в полимере сильнополярных сложноэфирных групп приводит к возникновению сильных физических связей. Введение в ПУС наполнителей способствует частичному ослаблению межмолекулярных взаимодействий и проявлению собственной гибкости олигоэфиракрилатных блоков, в результате чего структура областей, образованных преимущественно этими блоками, становится более рыхлой, а система более подвижной. Наполнитель, взаимодействуя со сложноэфирными группами гибких блоков или чисто стерически экранируя их, препятствует их взаимодействию с урета-новыми или Другими полярными группами жестких блоков, что ослабляет межмолекулярное взаимодействие различных блоков. Это, в свою очередь, обусловливает проявление в области между двумя температурными переходами (при одинаковых нагрузках) значительных деформаций. Если введение наполнителей приводит к повышению деформируемости ПУС в области между первым и вторым переходом, то между вторым и третьим переходом наблюдается обратное явление. Это, так же как и повышение температур второго и третьего переходов, свидетельствует о том, что в данной температурной области введение наполнителя приводит к повышению гибкости полимера. Однако здесь определяющим оказывается не ограничение подвижности жестких блоков, а то влияние, которое оказывает наполнитель на формирование структуры микрообластей, образуемых жесткими блоками, и переходной области,[7, С.100]
Литиевые консистентные смазки представляют собой пастообразные-коллоидные системы, дисперсная фаза которых состоит из волокнистых кристаллических частиц литиевого мыла, образующих трехмерную сетку, удерживающую углеводородное масло. Формирование той или иной структуры смазок, обусловленное процессами кристаллизации мыла, сильно зависит от ряда факторов. К ним следует отнести, в первую очередь, два: 1) режим охлаждения смазки и 2) действие добавок различной природы. Влияние обоих факторов сводится к модифицированию первичных частиц мыла и их агрегатов, что заметно изменяет коллоидно-химические свойства смазок. Выяснение зависимости свойств и структуры смазок от условий их охлаждения и влияния добавок имеет, помимо теоретического интереса, большое практическое значение в связи с выявлением оптимальных условий приготовления смазок при их промышленном производстве. В литературе описаны попытки выяснения влияния на свойства и структуру смазок медленного охлаждения (~ от 220°) изотропного раствора стеарата лития (LiSt) в углеводородных жидкостях [1—5] с задержкой охлаждения в течение определенного времени формирования структуры при различных температурах (t\). В работах [1—3] было показано, что задержка охлаждения на время не менее 2—3 часов при ^ = 100° способствует образованию смазки с минимальной пенетрацией, что в нашем обозначении соответствует, по-видимому, максимальной сдвиговой прочности структуры Рг. При исследовании режима медленного охлаждения модельной смазки LiSt — неполярное вазелиновое масло [4] — в широком интервале ^ (50—170'°) установлена симбатность изменения Рг с t\ и ни при какой t\ не было обнаружено максимума на кривой Pr=f(t\). Отсутствие экстремального значения Рг для этой модельной смазки связано, по-видимому, с неполярной природой масла, а также, возможно, и с его сравнительно высокой вязкостью, так как оба фактора могут оказывать заметное влияние на формирование структуры смазки. В исследовании [5] было показано, что медленно охлажденная LiSt — смазка, содержащая добавку щелочи (0,02%,[8, С.569]
Из работ других авторов [10] и наших [12, 13] следовало, что на формирование структуры LiSt в процессе его кристаллизации в маслах заметное модифицирующее влияние оказывают щелочь или добавки, имеющие щелочную реакцию [2]. Для того чтобы показать, что модифицирующее действие НЛ связано не с изменением рН мыльно-масляной системы, нами была определена кислотность (щелочность) трех образцов смазок по принятой методике [13]. Полученные результаты приведены в табл. 4.[8, С.597]
ФОРМИРОВАНИЕ СТРУКТУРЫ ВОЛОКНИСТО-ПОРИСТОГО ПЕНОПОЛИВИНИЛФОРМАЛЯ[8, С.95]
Формирование структуры пенополивинилформаля 97[8, С.97]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.