Кинетика образования полимерной перекиси метилметакри-лата изучена Кербером4446. Скорость поглощения кислорода при окислении метилметакрилата, инициированном термическим распадом динитрила азоизомасляной кислоты при 50° С (концентрация 0,00125—0,005 М) или его фотохимическим распадом при 20° С (концентрация 0,01—0,08 М) в массе и растворах циклогексана, имеет первый порядок относительно концентрации мономера и порядок, равный половине, относительно концентрации инициатора.[11, С.265]
Э. п. проводят в различных режимах по току. При подаче постоянного напряжения вследствие образования полимерной пленки ток, и соответственно плотность тока, уменьшаются во времени. Путем изменения внешнего напряжения можно регулировать плотность тока и, следовательно, скорость генерирования активных частиц, поддерживая их концентрацию постоянной или меняя ее по определенному закону. Это позволяет регулировать как мол. массу полимеров, так и мо-лекулярно-массовое распределение.[8, С.479]
Э. п. проводят в различных режимах по току. При подаче постоянного напряжения вследствие образования полимерной пленки ток, и соответственно плотность тока, уменьшаются во времени. Путем изменения внешнего напряжения можно регулировать плотность тока и, следовательно, скорость генерирования активных частиц, поддерживая их концентрацию постоянной или меняя ее по определенному закону. Это позволяет регулировать как мол. массу полимеров, так и мо-лекулярно-массовое распределение.[10, С.478]
Поэтому было высказано предположение о том, что при перемешивании процесс разрыва цепи компенсируется процессом образования полимерной цепи. Механизм по Гудингсу учитывает и участие концевых групп в процессе деструкции:[1, С.87]
Наблюдаемое различие в коллоидном 'поведении систем при полимеризации неполярных и полярных мономеров представляется возможным связать с различным соотношением скорости образования полимерной поверхности и скорости ее стабилизации: увеличение скорости образования макромолекул, повышение концентрации мономера в частицах, понижение адсорбции эмульгатора при полимеризации полярных мономеров приводят к флокуляции частиц, тогда как в случае неполярных мономеров перечисленные факторы действуют в обратном направлении, и частицы в стационарном периоде остаются дискретными. С этой 'позиции механизм формирования частиц неполярных и полярных мономеров может быть представлен схемой, изображенной на рис. 3.8 [95].[5, С.108]
Развитие математических моделей полимерных процессов [77, 78] позволяет рассчитывать показатели структуры полимера по математической модели процесса, основой которой является многостадийная кинетическая схема образования полимерной молекулы (см. гл. 4). В результате такого моделирования удается не только рассчитать показатели структуры полимера (среднечисленную и среднемассовую молекулярные массы, а также значения длинноцепной и короткоцепной раз-ветвленностей и винилиденовой ненасыщенности), но и установить влияние различных условий проведения процесса на формирование структуры, а следовательно, и свойств полимера.[2, С.98]
М. описанными выше способами проводят в обычных емкостях или реакторах, снабженных эффективными мешалками якорно-пропеллерного типа, рубашками для нагревания и охлаждения смесей, обратными холодильниками и мерниками. При осуществлении М. из р-ров полимеров в органических растворителях на стадии образования полимерной фазы обычно наблюдается нежелательное явление — внутренние полости[7, С.126]
М. описанными выше способами проводят в обычных емкостях или реакторах, снабженных эффективными мешалками якорно-пропеллерного типа, рубашками для нагревания и охлаждения смесей, обратными холодильниками и мерниками. При осуществлении М. из р-ров полимеров в органических растворителях на стадии образования полимерной фазы обычно наблюдается нежелательное явление — внутренние полости[9, С.124]
Сведения о полимерных перекисях весьма немногочисленны4444-4450. Полимерные перекиси получают окислением алифатических и ароматических углеводородов в присутствии катализатора— а, а'-азодиизобутиронитрила, перекиси бензоила или персульфата калия взятых в количестве 0,001—0,2 моль/л под давлением 2—6 атм и температуре 20—115° С4444. Установлено, что повышение давления кислорода вызывает увеличение скорости образования полимерной перекиси и замедляет образование побочных продуктов.[11, С.265]
Отличие кинетики безэмульгаторной полимеризации от обычной полимеризации установлено при дилатометрическом исследовании полимеризации этилакрилата безэмульгаторной и в присутствии 1 % алк'илеульфоната натрия (соотношение фаз мономер : вода 1 : 9) [97]. В первом случае начальная скорость уменьшается в несколько раз по сравнению с начальной скоростью 'при полимеризации в присутствии эмульгатора, а энергия активации увеличивается с 53,6 до 104,0 кДж/моль. Скорость полимеризации этилакрилата в отсутствие эмульгатора возрастает с увеличением конверсии. Наблюдаемое различие связано с тем, что реакция начинается в разных местах: при наличии эмульгатора она уже иа ранних стадиях протекает в частицах; в отсутствие эмульгатора реакция первоначально протекает в водном растворе, но по мере образования полимерной фазы перемещается в частицы. Это перемещение сопровождается увеличением скорости процесса.[5, С.113]
При восстановлении полиметилметакрилата LiAlH4 получается полиаллиловый спирт 2494>3552. Проведено кинетическое исследование образования полимерной 'перекиси метилметакрила-[12, С.622]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.