Статья по теме: Ослабление межмолекулярного

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Ослабление межмолекулярного взаимодействия можно достичь и без паров при температурах, близких к температуре плавления кристаллитов (термопластификационная вытяжка) [17, 18]. Однако более прочные волокна (разрывная прочность до 150 кг/мм2) получаются именно в присутствии водяных паров, по аналогии, очевидно, с тем, как[7, С.52]

Пластификаторы. Введение пластификаторов, например дибутилфталата, вызывая ослабление межмолекулярного взаимодействия, сопровождается сдвигсм ?к в область меньших деформаций39 (рис. 185). В резинах из СКН-40 и НК соответствующий сдвиг не удается обнаружить, потсму что гк у них лежит в области малых деформаций.[4, С.326]

Журков и Абасов3* считают, что именно усиление межмолекулярного взаимодействия при ориентации приводит к уменьшению структурного коэффициента f и повышению прочности. И наоборот, ослабление межмолекулярного взаимодействия при пластификации увеличивает этот коэффициент и снижает прочность. По мнению этих авторов, участие межмолекулярных сил в механизме разрыва сказывается в изменении коэффициента •(, с уменьшением которого вероятность разрыва химических связей снижается. Однако, как будет показано далее, изменение у связано главным образом с изменением числа рвущихся химических связей в поперечном сечении образца, а не с изменением межмолекулярного взаимодействия. Нельзя согласиться также с определением структурного коэффициента f в работах34 как коэффициента перенапряжений и коэффициента т0 как периода колебаний атомов в полимерной цепи, на что уже указывалось в гл. I. На это обстоятельство следует обратить внимание, так как неточная трактовка физического смысла коэффициентов в уравнении долговечности получила широкое распространение.[4, С.142]

Очень наглядно двоякое влияние пластификатора проявляется при определении долговечности резин. В условиях, когда благоприятное влияние пластификатора не успевает проявиться, а это имеет место при его действии на резину, уже находящуюся под большим напряжением, разрушение резины в среде пластификатора идет значительно интенсивнее, чем разрушение на воздухе резины, содержащей пластификатор (рис. 145, 146). В этом случае проявляется как ослабление межмолекулярного взаимодействия в поверхностном слое полимера, так и действие среды1"3, снижающей поверхностное натяжение полимера до величин, близких к нулю. Уменьшение долговечности тем больше, чем сильнее снижается поверхностное натяжение и межмолекулярное взаимодействие, т. е. у наирита (см. рис. 145) больше, чем у СКН-26 (см. рис. 146). При этом разрушение наирита сопровождается появлением на поверхности отдельных трещин.[4, С.248]

Принято считать, что с ростом степени кристалличности полимера его динамический модуль упругости и скорость распространения в нем звука возрастают [26]. Возрастание скорости звука с ростом степени кристалличности связано с увеличением межмолекулярного взаимодействия в полимере в результате повышения содержания упорядоченных кристаллических областей. Понятно, что этот эффект должен наблюдаться наиболее четко, если аморфные области полимера находятся в высокоэластическом состоянии, для которого характерно ослабление межмолекулярного взаимодействия. Поэтому акустические измерения проводят при температурах выше температуры стеклования аморфной прослойки.[1, С.364]

При использовании в качестве вулканизующей системы солей АГ «ли СГ введение неполярного вазелинового масла и малопо-лярного дибутилфталата практически не влияет на скорость вулканизации и прочность при растяжении, эластические характеристики и степень сшивания, тогда как полярный циклогексанон замедляет сшивание ХПЭЭ [24] и снижает прочность вулканизатов. При обсуждении характера вулканизационных структур в вулкани-затах ХПЭ (см. гл. 2) отмечалось, что неполярное вазелиновое масло и -малаполяр'ный дибутилфталат распределяются в основном между неполярными щелями полимера и оказывают стабилизирующее действие на гетерогенные вулканизацнонные структуры (ассоциаты 'полярных подвесок и (поперечных связей). Поэтому введение даже значительных количеств этих (пластификаторов практически не влияет на свойства продуктов. Полярный циклогексанон распределяется не только в матрице эластомера, но и проникает в полярные ассоциаты .поперечных связей и подвесок. ' Ослабление межмолекулярного взаимодействия между элементами ассоциатов сопровождается уменьшением эффекта усиления со стороны частиц микрофазы и снижением прочности вулканизатов.[3, С.127]

Температура. Ослабление межмолекулярного взаимодействия с повышением температуры вначале приводит к значительному сдвигу ак в сторону малых деформаций", как это наблю-[4, С.326]

Если растянутый каучук нагревать, то ослабление межмолекулярного трения дает возможность молекулам достаточно свободно скользить и прийти в состояние, соответствующее условиям растяжения. Это приводит к уничтожению натяжений, которые одни только и могут вызвать восстановление формы при устранении нагрузки. Повторное удлинение, за которым следует тепловое воздействие, в конце концов приводит не только к очень большому удлинению образца, но также и к почти совершенному параллельному расположению цепеобразных молекул, о чем свидетельствуют и рентгенограммы.[6, С.408]

Из очевидных физических соображений следует, что существенное ослабление межмолекулярного взаимодействия, наблюдаемое в полимере с ростом температуры, влияет и на параметр р. Однако у жестких полимеров его резкое снижение происходит в достаточно узком температурном интервале. Важно еще раз отметить, что при достижении температуры стеклования (у аморфных термопластов) эффект концентрации напряжения практически незаметен, а у расплава он совершенно исчезает. Поэтому в ряде случаев, очевидно, реализуется следующая зависимость[5, С.180]

Величина у может быть как положительной (усиление межмолекулярного взаимодействия),- так и отрицательной (ослабление межмолекулярного взаимодействия). С учетом соотношения (3.20) уравнение (3.15) запишется в виде:[8, С.62]

Другая возможность учета отклонений от аддитивности заключается в следующем. Допустим, что при сополимеризации происходит усиление или ослабление межмолекулярного взаимодействия, которое можно учесть так, как это сделано при анализе температуры стеклования сополимеров (см. гл. 3). Подставим в уравнение (7.41) эффективную величину энергии меж-[8, С.241]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь