Скорость образования гидроперекисей в результате окисления моно-лефинов при комнатной температуре сравнительно низка. При повышении[3, С.130]
Механизм и кинетика образования гидроперекисей в олефиновых модельных соединениях с неконъюгированными двойными связями[3, С.133]
В настоящее время известно, что процесс окисления олефинов состоит из двух стадий—образования гидроперекисей и последующего их распада. Образующиеся гидроперекиси часто бывают настолько стабильны, что их можно выделить из исходного углеводорода. В результате иногда появляется возможность исследовать эти две ступени раздельно.[3, С.129]
Сдвиг двойных связей характерен для реакции при высокой температуре (стр. 136). В этом случае не происходит образования гидроперекисей с двойными связями в исходном положении.[3, С.137]
Это, по-видимому, объясняется тем, что они взаимодействуют с радикалами, возникающими при окислительной деструкции полимеров, без образования гидроперекисей:[1, С.282]
Кислород, являющийся сокатализатором в случае инициирования металлоорганическими соединениями, вызывает полимеризацию по радикальному механизму вследствие образования гидроперекисей 100°.[5, С.125]
Одновременное протекание процессов агрегации и дезагрегации в ненасыщенных полимерах можно также качественно объяснить побочными реакциями радикалов, участвующих в образовании гидроперекисей. Наличие тесной связи между процессами образования гидроперекисей и разрыва цепей подтверждается линейной зависимостью между количеством поглощенного кислорода и числом разрывов молекул каучука, как ьто показано на рис. 65. Возможно также, что в случае полимеров этим побочным реакциям благоприятствует физическое состояние вещества.[3, С.164]
Механизм окислительной деструкциигетероцепных полимеров изучен меньше, чем карбоцепных. Для окислительной деструкции полиамидов, например, по аналогии с окислением низкомолекулярных амидов предложен радикальный механизм, причем процесс проходит через стадию образования гидроперекисей (наличие которых подтверждено[1, С.277]
Филд, Вудфорд и Геман [204] провели спектроскопическое исследование окисления различных полимеров, в частности, поли бутадиена, кислородом воздуха. При окислении обнаружено появление новых полос в ИК-спектрах, как результат образования гидроксильных и карбонильных групп. Интенсивность полос, соответствующих двойной С—С-связи, не изменяется; образования гидроперекисей не наблюдалось.[4, С.503]
предложено для объяснения инициирования реакции образования гидроперекисей при полном отсутствии гидроперекисей или соединений, образующих радикалы, и будет рассмотрено ниже.[3, С.133]
температуры наблюдается тенденция к увеличению скорости разложения гидроперекисей. Однако скорость образования гидроперекисей повышается при облучении системы ультрафиолетовым светом или применении соединений, образующих свободные радикалы, например перекиси бензоила. Чем выше степень ненасыщенности соединения, тем больше скорость поглощения кислорода; диены, например, автокаталитически окисляются самопроизвольно на рассеянном дневном свету. Хотя веществами, моделирующими каучук, являются 1,5-диены, тем не менее целесообразно рассмотреть также и особенности окисления 1,3- и 1,4-диолефинов. Ненасыщенные группы 1,6-, 1,7- и т. д. соединений ведут себя как изолированные моноолефиновые группы.[3, С.131]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.