Анионная полимеризация. При анионной полимеризации возникновение активного центра связано с образованием карбаниона. Анионную полимеризацию часто подразделяют на собственно анионную и анионно-коордииационную. К последней относят полимеризацию в присутствии металлоорганических соединений, протекающую через стадию образования промежуточного комплекса катализатор — мономер, в котором катализатор связан с мономером координационными связями. Следует отметить, что такое подразделение условно, так как для одной и той же пары мономер — катализатор в зависимости от полярности среды и других условий реакции механизм полимеризации может изменяться от чисто ионного к ионно-координационному и наоборот.[2, С.84]
Во второй стадии в случае бензола от псевдоалифатического атома углерода ст-комплекса быстро отщепляется протон и образуется конечный продукт замещения. У фенола в отличие от бензола в результате быстрого, практически мгновенного, отщепления протона от фенольного гидроксила ст-комплекса образуется дополнительный интермедиат с циклогексадиеноновой структурой - хинолид. Затем медленно, через протонированную форму, хинолид превращается в конечный продукт замещения. Для гваяцилпропановых фенольных единиц лигнина механизм реакции электрофильного замещения можно представить схемой 12.26, а. Соответствующим образом идет замещение при активирующем воздействии метоксильной группы в нефенольных единицах, но без образования промежуточного хинолида (см. схему 12.26, б).[4, С.431]
Особую разновидность стереоспецифической полимеризации представляют собой катализаторы — оксиды металлов, нанесенные на поверхность инертных веществ (силикагель, оксид алюминия и др). Наиболее часто используются в качестве катализаторов оксиды хрома. При полимеризации а-олефинов формируются стерео-регулярные структуры. Диены образуют обычно транс- 1,4-полиме-ры. Основой каталитического действия этих катализаторов является способность хрома менять свое валентное состояние. При этом считается, что начальный акт полимеризации осуществляется соединениями хрома (VI), а за рост макромолекул ответственны соединения хрома (II) и хрома (III). Скорость полимеризации этилена, например, растет, если восстановление хрома идет быстрее и глубже. После образования промежуточного соединения мономера с хромом (VI) и его восстановления до низших валентных состояний и десорбции продуктов взаимодействия образуется центр роста цепи за счет координационной ненасыщенности хрома [6].[1, С.56]
Далее ионная пара через стадию образования промежуточного иона реагирует со спиртом:[3, С.30]
Использование энергии пирофосфатных связей в простейшем случае можно представить как результат образования промежуточного смешанного ангидрида аминокислоты (АК) и АМФ, который более реакционноспособен, чем сама аминокислота:[8, С.331]
Координационно-анионная полимеризация в присутствии ме-таллорганических соединений протекает через стадию образования промежуточного комплекса катализатор — мономер, в котором катализатор связан с мономером координационными связями.[5, С.148]
Кроме стандартного П. в., известно еще высокопрочное П. в., к-рое вырабатывается пока только в опытном масштабе. При его формовании к вискозе или осади-тельной ванне добавляют небольшое количество формальдегида. Предполагается, что вследствие образования промежуточного соединения между ксантогенатом целлюлозы и формальдегидом разложение ксантогената целлюлозы замедляется еще в большой степени, чем при получении обычных П. в., что позволяет значительно увеличить пластификационную вытяжку и резко повысить прочность волокна.[9, С.507]
Кроме стандартного П. в., известно еще высокопрочное П. в., к-рое вырабатывается пока только в опытном масштабе. При его формовании к вискозе или осади-тельной ванне добавляют небольшое количество формальдегида. Предполагается, что вследствие образования промежуточного соединения между ксантогенатом целлюлозы и формальдегидом разложение ксантогената целлюлозы замедляется еще в большей степени, чем при получении обычных П. в., что позволяет значительно увеличить пластификационную вытяжку и резко повысить прочность волокна.[11, С.505]
Анализ приведенных результатов свидетельствует о небольшом уменьшении индукционного периода вулканизации. По-видимому, те реакции, которые предшествуют образованию поперечных связей, уже начинаются на стадии приготовления ТМК (например, стадия образования промежуточного комплек-[6, С.384]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.