Изотермы вязкости систем, в которых образуются соединения РЬСЬ— КС1 и CdCb— КС1 [61, имеют тот же характер: они слабо выпуклы к оси составов. Этот результат резко противоречит тому, что известно о вязкости диэлектрических систем с образованием соединений: вязкость таких систем характеризуется резко выраженным максимумом [11, который связывается с появлением в жидкости после смешения больших молекул. В системах из расплавленных солей вязкость не определяется размерами частиц, и, несмотря на образование комплексных ионов, в системах РЬСЬ — КС1 и CdCb — КС1 она оказывается меньше аддитивной. Авторы полагают, что в данном случае решающее значение имеет найденное экспериментально увеличение объема при смешении. Это увеличение вызывается возрастанием роли ковалентных сил, которое, согласно правилу Клемма [10], ведет к расширению.[17, С.163]
Приведенные нами системы, в которых образуются соединения, характеризуются тем общим признаком, что по крайней мере один компонент — соль слабоэлектроположительного металла Tl, Hg, Ag. Диаграммы удельной электропроводности таких систем приближаются к диаграмме диэлектрических систем: резко выраженные острые минимумы, максимумы — то пологие, то более крутые.[17, С.166]
После того как было изучено регулярное строение натурального каучука, исследователи неоднократно предпринимали попытки синтезировать полимеры, которые бы обладали сходными с ним структурой и свойствами. Многочисленные опыты полимеризации диенов дали интересные результаты, позволившие сделать теоретические выводы о влиянии температуры, инициаторов и роли поли-меризационной среды на способ соединения молекул мономера в цепи. Так, например, была высказана мысль о том, что более высокая температура способствует присоединению мономера по принципу 1,4-цис, а более низкая — по принципу \,4-транс; это объяснялось различием в свободных энергиях активации этих типов реакций. И хотя долгое время не удавалось доказать справедливость этой гипотезы для полимеризации диенов, именно благодаря ее использованию был достигнут дальнейший прогресс в области получения полимеров с регулярной молекулярной структурой. Только недавно, с применением высокочувствительных физических методов, в особенности ядерного магнитного резонанса, было установлено, что при полимеризации виниловых мономеров с заместителями, имеющими большой объем, в условиях низких температур образуются соединения с повышенным содержанием фракций син-диотактической структуры.[3, С.8]
При взаимодействии с NH2- или ОН-группами полимерного субстрата 1-фтор-2, 4-динитробензола (ФДНБ; реактив Сэнгера) образуются соединения ярко-желтого цвета:[1, С.371]
При взаимодействии соединений с реа-кционноопособными группами, которые при выбранных условиях реагируют селективно, образуются соединения определенного строения. Органическое соединение с одной реакционноспособной группой называется монофункциональным, с двумя группами — бифункциональным, с тремя или более — олиго- или полифункциональным. Функциональность соединения зависит от условий реакции. Та,к, например, первичная аминогруппа при образовании амида кислоты является монофункциональной, а при реакции с алкилгалогенидами — три-функциональной. Соединения с одной непредельной группой, эпоксиды и циклические эфиры при реакциях присоединения являются монофункциональными, а при полимеризации — бифункциональными.[7, С.15]
Что можно сказать о стереоспецифичности действия этих типов АЦ? Из экспериментальных исследований известно, что при взаимодействии NdCl3 с A1R3 образуются соединения RNdCl2 и R2NdCl [51]. Тогда можно ожидать образования в каталитической системе ШСЛз-ЗЬ-АШз всех типов АЦ от I до V. Поскольку под действием системы NdCl3-3TBO-AlR3 образуются г^мс-полидиены, то мы вправе предполагать, что все типы АЦ от I до V являются г^мс-регу лирующими.[10, С.314]
Однако Г. С. Петров установил, что при нагревании фенола с гексаметилентетрамином до 140°С аммиак выделяется в количестве не более 40—50%, остальная часть остается в смоле. На основании результатов работ Петрова, Цинке, Циглера и других можно предполагать, что при реакции фенолов с гексаметилентетрамином образуются соединения с метиленаминными мостиками между бензольными ядрами. Диметиленаминные мостики —СШ—NH—СН2— отличаются большой термической и химической стойкостью, что А. Г. Сирота объясняет прочными водородными связями между атомами кислорода фенольных гидроксильных групп и атомами азота [8].[4, С.36]
Олигомеры, содержащие Si—Н-группы, так называемые олиго-органогидридсилоксаны, являются водонерастворимыми жидкостями и поэтому применяются в виде водных эмульсий или растворов в органических растворителях. В отличие от них, олигомеры с группами Si—ONa — жидкости, растворимые в воде. Их получают при обра--ботке продукта гидролиза едким натром или содой. При зтом, по-видимому, образуются соединения такого типа:[5, С.171]
Известно, что нитрозосоединения (но не их димеры) ингиби-руют радикальную полимеризациюненасыщенных соединений (например, [58]). Именно поэтому Небе [пат. Великобритании 1448047, 1480297; пат. США 4029505] предложил вводить нитрозодимеры в фотополимеризующиеся композиции, имеющие обычные области применения. При экспонировании светом с длиной волны до 380 нм в местах фотолиза образуются соединения, препятствующие полимеризации— создается «фоторезерв». Предполагается, что это мономерные нитрозосоединения, хотя это установлено не во всех случаях. Последующее сплошное облучение светом с длиной волны более 380 нм (и поэтому не дающим мономера нитрозосоединения) отверждает композицию на остальных участках. Проявление позитивного изображения шаблона достигается использованием растворителей, а также тонеров, которые адсорбируются только на незаполимеризованных участках слоя. Рекомендуется большой список димеров нитрозосоединений, вводимых в композицию в количестве до 10%, среди них предпочтительны ароматические производные, поглощающие при 320—380 нм, и в частности, приведенные ниже: (C6H5CH=CHNO)2; (п-грег-С4Н9СбН4СН=СНШ)2[6, С.103]
Согласно этому механизму, в каждом акте распада разрушается одно изопреновое звено цепи. При конечном распаде этого звена образуются соединения, содержащие в молекуле пять или шесть атомов углерода. Эти[12, С.462]
Крешков и Дарашкевич [76] установили, что при взаимодействии алкоксисиланов с солями неорганических кислот, окислами или гидроокисями металлов образуются соединения, подобные силикатам, но содержащие алкоксильные группы у атома кремния.[16, С.257]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.